他曾經說：宋徽宗輕佻，不能當皇帝

說到宋徽宗，大家都很清楚，北宋幾乎就亡在他的手裡，宋徽宗即位之後啟用新法，在位初期頗有明君之氣，後經蔡京等大臣的誘導，政治情形一落千丈，後來金軍兵臨城下，受李綱之言，匆匆禪讓給太子趙桓，在位25年，國亡被俘受折磨而死，終年54歲，葬於都城紹興永佑陵。

元符三年（1100年），宋哲宗去世。向太后哭著告訴章惇等人，章惇等人全部哭泣。向太后說：國家不幸，大行皇帝沒有兒子，天下變故，應該早點決定。

章惇用嚴厲的聲音回答說：按照禮律，應該立母弟簡王。

向太后說：神宗皇帝諸子，申王雖長，緣有目疾。次即端王當立。

章惇再次說：按照年齡制度，申王年長，按照禮制，同母之弟簡王應該繼位。

向太后說：俱是神宗之子，豈容如此分別，於次端王當立。

樞密使曾布說：章惇沒有與我們商議，依照皇太后聖諭十分恰當。尚書左丞蔡卞說：皇太后為宗廟社稷大計誠是，當依聖旨。中書侍郎許將說：合依聖旨。

向太后說：神宗嘗有聖語云：端王有福壽，又仁孝，不同諸王。於是章惇承命。章惇等從至寢閣簾前。

章惇說：且召五王來看。蔡卞曰：太后聖旨已定，更有何擬議？於是諭從政等召諸王皆至內東門，唯端王得入。

章惇說：端王輕佻，不可以君臨天下。曾布用嚴厲的聲音說：章惇，聽皇太后安排。端王趙佶繼位，章惇請求皇太后權利共同相處職分。

後來宋徽宗當了皇帝，章惇屢被彈劾。

崇寧元年(1102年)，章惇被改任為舒州（安徽省安慶市）團練副使，睦州（浙江省杭州市淳安縣）居住。

崇寧四年（1105年），移越州（浙江省紹興市），又移湖州。章惇去世，享年七十歲，葬於浙江省長興縣。

大觀三年（1109年），恢復特進、申國公。

政和年間，贈觀文殿大學士、太師，追封魏國公。

紹興五年（1135年），貶昭化軍節度副使，子孫不得仕於朝。

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