鋅合金電鍍技術的介紹和說明
鋅合金本身的基體特性及特殊的加工形式對電鍍產生很大影響
1.鋅合金的材料為鋅-鋁合金,均為活潑的兩性金屬。而兩種金屬中以鋁在前處理最為困難,所以必須控制鋁的含量,一般需電鍍的鋅合金材料,鋁的含量不應超過4%,鋁含量過高,將使電鍍難以進行。
2.工業上常見的應用鋅合金材料含Al4%左右、Cu0.75%~1.25%、Mg0.03%~0.08%,其餘為主要成分Zn,Zn是兩性金屬,電極電位較負,對酸鹼都比較敏感,且容易發生化學反應導致腐蝕。而且,鋅合金材料在壓鑄成型過程中,往往由於工件表面溫度差異,會產生成分偏析現象,表面局部出現富鋅或富鋁相,在前處理除油腐蝕活化過程中稍微疏忽,就會造成富鋁相或富鋅相部分優先溶解,表面不均勻腐蝕導致產生氣孔麻點甚至氣泡等而影響表面質量。
3.鋅合金壓鑄材料的組織結構有其特殊性,就是其壓鑄表面組織緻密光滑,孔隙率較低,硬度也比較低且表面緻密層厚度較薄,一般只有0.05~0.2mm。內層則是多孔疏鬆結構。假如在前處理加工工序中掌握不當,損傷表面緻密層,將會給後續工序增加更多的困難,也會使鋅合金抗蝕防護質量降低。
鋅合金電鍍工藝過程:拋光→冷脫除蠟→超聲波除蠟→超聲波除油→陰極電解除油→陽極電解除油→活化→預鍍→鹼銅→酸銅
1)拋光——鋅合金壓鑄件成品不可避免的有飛邊、毛刺、壓痕等現象,在電鍍前需經過磨拋光處理,才能獲得良好的外觀。
2)冷脫除蠟——鋅合金拋光後殘留的拋光蠟比較多,在除蠟水中清洗時間過長容易造成腐蝕,所以在超聲波之前最好能有一道冷脫工藝,先將蠟、油污部分溶解和軟化。
3)超聲波除蠟——除蠟水的PH和溫度不宜太高,否則易對鋅合金表面形成孔狀腐蝕。溫度高,除蠟效果肯定好。如果能掌握好材料性能,可以採用高溫——短時間的工藝來處理。
4)超聲波除油——鋅合金表面如果油污不是太重,可以直接電解除油。如果油污比較多或形狀複雜、有凹槽、盲孔的零件利用超聲波除油效果好。除油粉的PH不能太高,因為強鹼對鋁的溶解快,零件表面會溶出縮孔,這些縮孔在電鍍過程中清洗不幹凈將影響結合力。
5)陰極電解除油——鋅合金陰極電解除油一定要在工藝的範圍內使用,PH高、溫度高、電流高、濃度高都會對鋅合金表面產生腐蝕,影響後續工藝的結合力。陰極電解時,陰極發生還原反應析氫,有利於對油膜的溶解,但電流不能太高一般在3~~5A/dm2,電流高析氫嚴重會造成零件滲氫現象,影響後續電鍍工藝的結合力。陽極發生氧化反應,如果陽極不耐腐蝕會造成陽極溶解,所以陽極應使用不鏽鋼板或不鏽鋼網(304#、316#)。如果陽極選擇不當,陽極腐蝕後部分金屬溶解,這些金屬離子在陰極上沉積析出,會形成疏鬆的浮灰現象,嚴重影響電鍍結合力。(用手指摸零件表面,如果手指上有灰黑色,說明零件有浮灰產生)
6)陽極電解除油——為了使陰極脫脂後減少浮灰、黑膜現象和減少陰極電解的滲氫現象,在陰極電解除油後建議做短時間(30~~60秒)的陽極電解除油。陽極電解除油的目的,在於增加鍍層的附著力和減少起泡。經除油後的工藝品必須迅速進行清洗,然後活化,如在水中或空氣中擱置的時間較長,會引起鍍後出現斑點或發花。切記做陽極電解除油時,PH不能高、電流(一般在0.5~~1A/dm2)不能大,否則容易造成鋅合金腐蝕。除油是否乾淨,最簡單的檢驗方法是零件除油後,水洗→酸活化→水洗,如果除油乾淨零件表面在酸活化水洗後形成一層潤濕的親水膜;除油不幹凈表面不能形成均勻的水膜,有掛水現象。
7)活化——鋅合金一般在氫氟酸或氫氟酸—硫酸溶液中活化,也有市售的活化鹽。鋅是兩性金屬,在強酸和強鹼中極易溶解腐蝕,所以活化一般在弱酸中進行。
工藝如下:
HF(40%)12~15ml/L
硼酸3~5g/L
θ15~35℃
t 20~30s
檸檬酸40~50g/L
硼酸適量
θ室溫
t10~30s
HF(40%)20~30g/L
θ室溫
t3~8s
HF(40%)10~20ml/L
硫酸(98%)10~15g/L
檸檬酸10~15g/L
θ室溫t3~8s
浸蝕溶液濃度和活化時間應嚴格控制,因其對鍍層結合力及起泡有一定影響。浸蝕時間以觀察鋅合金壓鑄零件表面出現均勻小氣泡為止,千萬注意防止產生腐蝕。活化液在使用一段時間後,最好能根據活化面積來更換活化液,保證活化效果好。不同鋅合金應根據材料性能,選擇適當的活化工藝。
8)預鍍——鋅合金在預鍍前,最好能有預浸工藝。預鍍中性鎳前,可用3~~5%的檸檬酸溶液預浸不經水洗直接入槽電鍍;預鍍銅前,可用1~~2%的氰化鈉溶液預浸不經水洗直接入槽電鍍。因氰化鈉預鍍銅溶液覆蓋能力高,所以形狀複雜的零件一般選擇預鍍銅工藝。
A:預鍍中性鎳
硫酸鎳:90~~100g/L
氯化鎳:40~~50g/L
檸檬酸鈉:110~~130g/L
硼酸:20~~30g/L
PH=7.0~~7.2
溫度:50~~60度
I=1~~1.5A/dm2
零件入槽時採用2~~3A/dm2的大電流衝擊2~~3min,然後再轉為正常的電流電鍍至厚度為5~~7um。
B:預鍍銅
優良的氰化物鍍銅是保證鋅合金電鍍的質量的關鍵。
為了獲得優良的鍍層,應注意以下幾點:
1.定期分析確保鍍液成分在工藝範圍內;
2.保證溫度在工作範圍內;
3.電解銅最好能有陽極袋;
4.鍍液中不可加氫氧化鈉,在強鹼性條件下鋅合金很容易造成腐蝕;
5.陰極電流密度要適中,不能過大或過小.鋅合金壓鑄件的預鍍銅的厚度不應低於5um,薄的鍍層易多孔,在繼續進行的酸銅和光鎳時不能有效地保護鑄件不受化學浸蝕。此外,薄的銅層很容易向鋅合金內擴散,形成較脆的銅鋅合金中間層,銅層越薄擴散作用發生的越快。由於閃鍍的電流效率較低,可以在沉積1~~2um後,再在其它銅溶液中加厚,如中濃度的氰化鈉鍍銅、焦磷酸鍍銅等。
9)配方1溫度低,對鋅合金的腐蝕小;配方2添加酒石酸鉀鈉,有利於陽極溶解,特別是在氰化鈉少的情況下有明顯作用,添加酒石酸鉀鈉鍍層結晶細緻。配方3使用氰化物預鍍黃銅代替預鍍銅層,PH低和溫度均低對鋅合金的腐蝕弱,有利於提高鍍層的結合力。
10)遊離氰化鈉是控制氰化物鍍銅的關鍵,提高氰化鈉的含量,可以促進陽極溶解,增加陰極極化,使鍍層結晶細緻,並能提高鍍液的分散和覆蓋能力。但如果遊離氰含量過高,將會使陰極電流效率下降,甚至得不到鍍層。
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