精細化學品化學課件第09章 香料與香精PDF

精細化學品化學課件第09章 香料與香精 第9章 香料與香精 quot一千零一夜quot嬌蘭 世界名貴香水「排行榜」 名貴的香水有「液體鑽石」之稱。雖價比鑽石仍然吸引著那些愛美之 「心」。當今世界上最昂貴的香水排列前十位的是 1. 畢揚Bijan由名牌服裝設計師畢揚調製最昂貴的香水有濃郁而神秘 的東方香味每盎司300美元。 2. 歡樂Joy由巴黎服裝設計師尚巴度推出其茉莉香味名副其實能帶給 女性歡樂每盎司230美元。 3. 第凡內Tiffany優雅的歐洲風格以茉莉與玫瑰香味為主混合森林基 調每盎司200美元。 4. 狄娃Diva繁複的香味適合最時髦和最浪漫的女人由恩加羅公司出 品每盎司190美元。 5. 鴉片Opium濃郁的東方香味神秘而具誘惑力聖洛朗公司出品每 盎司175美元。 6. 小馬車Caleche艾爾媚的招牌香水每盎司170美元。 7. 艾佩芝Arpege雅緻的花香味同時散發純樸的氣息由浪漫公司推出 每盎司170美元。 8. 夏奈爾5號香水ChanelNo.51921年上市其開瓶香味為花香乙醛調 持續香味為木香調No.5的花香精緻地注釋了女性獨特的嫵媚與婉約 每盎司170美元。 9. 夏爾美Shalimar嬌美的香水有東方松脂味道每盎司170美元。 10. 象牙I」voire帕門推出的女

美元。。 世界十大品牌香水 是香水經典的後起之秀格調性香水清新風格每盎司165

追求典雅高貴在牛仔褲布襯衣席捲世界的六十年代也 獨排眾議回歸浪漫以發揮女性的嬌柔為己任。1978年推出的香水Anais Anais 可以說是綜合了對女性特質的了解溫柔純真青春奔放而同時多愁善感。可能是 這浪漫的特質使Anais Anais迅速成為經典。1987年推出Loulow性質更為年輕。 2.Cham pangme 是於1993年推出的香水氣味獨特有多種花香果香草香及木香研製而成已成為 新一代女性香水的焦點。而今年推出Love Jazz的男試香薰更是令人矚目。 是傳奇人物可可? 夏奈爾CoCo Chanel於1921年創製。香味由80種不同 的成份合成外形及名字都顯出女性剛強的一面 雅詩蘭黛除了其久賦勝名的女性香水外其於1964年推出的男士香薰 Aramis迅速成為暢銷品至今仍然屹立不倒。 5.JOY-Jean Patoa 無論是高級時裝還是香水都是法國名牌中的老字號。創製JOY的是香水專家 讓? 克爾拉主要用茉莉和玫瑰為成份配方是高度保密的女性對JOY簡直是 崇拜。讓? 柏杜在1972年推出一隻命名為1000的濃而細膩的香水。銷量幾乎與 JOY持平1000個瓶子都有編號是收藏家網羅的珍品。 6.Lancoome 是香水老字號。有很久的歷史一些早年的產品已是博物館中古董珍品了。然而 眼下蘭蔻聲明最響的確實它最新的香水——1990年才推出的Tresor擁抱我。創 制認是美國的蘇菲? 格羅茲尼主題是「擁抱我」以花香為主帶著半東方色 彩感性而複雜瓶子的設計意念來自花瓣和女性嬌柔的肌膚。那獨特的花果香 更是少女們的摯愛。 蓮娜麗姿是法國高級時裝老牌自在1948年創製了L』Air du Temps香水直譯是 「時代的氣息」這隻香水很快成為香水的經典瓶蓋是一對水晶造的 野鴿子是和平的象徵純潔溫柔的代名詞香水一如其水晶瓶子輕 柔清新。Nina Ricci有時會推出限量發售的萊儷水晶瓶子的香水產品如 1994年聖誕推出的三種珍藏版。每個瓶子都有編號。 是歷年來全世界的最暢銷的香水之一。1928年已開設香水專賣成份還 是香檸檬檸檬玫瑰磨礪燕子花等但效果令人迷惑的帶著異域 氣息。 克里斯汀? 迪奧CD早在1946年已成立但第一支香水Diorissimo是1956年 才推出的。1985年的Poison轟動一時一則取名「毒藥」有石破天驚的 效果二則迪奧在維士康堡為配合Poison的推出而舉行的晚會盛極一 時。主人要求嘉賓必須穿上紫水晶顏色服裝。一時花都大小高級時裝 店為趕製紫色禮服而疲於奔命。Poison氣味濃烈適合較年輕的女士。 隨著回歸自然的趨勢及Gian-franco Ferre的改革下於1994年推出「輕柔 的毒藥」Tendre

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Poison是為喜歡清淡香氣的大多數女性而設計把 Poison盒子的綠色淡化伸延出席推介舞會的嘉賓當然是穿淡綠色禮服。 歌寶婷 -清秀佳人 在1991年推出形象是美麗青春少女的化身香氣自然是清新的花香。 某些酯類物質及其香氣特徵 酯類物質 甲酸乙酯 甲酸葉醇酯 乙酸乙酯 稍辣的果香 青香一果香 果香似菠蘿香 香 氣 乙酸丙酯 乙酸丁酯 乙酸異戊酯 乙酸355一三甲基己烯酯 乙酸葉醇酯 丙酸乙酯 丙酸烯丙酯 丁酸乙酯 丁酸丁酯 梨一草莓樣果香 強果香 果香香蕉香 木香果香 青香與葉醇合用 果香朗姆醚香 杏蘋果樣芬香 帶菠蘿底香韻的果香 梨一菠蘿樣水果香 丁酸異戊酯 異丁酸乙酯 異丁酸葉醇酯 2甲基丁酸乙酯 強烈水果香 蘋果樣香 果香青香 水果香、甜味 戊酸乙酯 異戊酸乙酯 2一甲基一4一戊烯酸乙酯 有蘋果香感的果香 蘋果樣果香 蘋果清香草莓和菠蘿香 己酸乙酯 己酸丁酯 己酸己酯 己酸烯丙酯 庚酸乙酯 辛酸乙酯 庚酸烯丙酯 2trans一4cis一庚二烯酸乙酯 癸酸乙酯 月桂酸甲酯 月桂酸乙酯 十四酸乙酯 2一己烯羧酸甲酯 2一辛炔羧酸甲酯 2一辛炔羧酸乙酯2一壬炔羧酸甲酯 2一壬炔羧酸乙酯 2一癸炔羧酸甲酯 強菠蘿一香蕉香型的

典型的風梨香 似康釀克的酒香、果香 酒香、氣味 特有的菠蘿香氣 強果香、鳳梨香

杏子香 蘋果香韻 梨香 似康釀克的果香 油質、似酒香的花香 花果香氣 似鳶尾香氣 青香、釀香、霉及甜的水果味 強烈的、紫羅蘭青香 柔和的紫羅蘭青香花青香 強、蔬菜青香 綠葉紫羅蘭底香韻 花、脂蠟青紫羅蘭香 菜色應用---熬煮高湯 菜色應用---香烤羊小排 菜色應用—香煎勒眼牛排 9.1 概論 香料及其分類 香料Perfume是能被嗅覺聞出氣味或味覺 嘗出味道的用來配製香精或直接給產品加 香的物質。 香料都是有機物單一的或是混合的。給人 的直接感覺不一定是香需要稀釋到一定的 濃度。 動物性香料麝香、靈貓香、海狸香、龍涎香 和麝香鼠香 天然 香料 香 料 植物性香料主要商品形式精油、凈油、浸膏、 酊劑等這些都是用植物的花、葉、枝、皮、根、莖、 果、種子等為原料生產出來的多種成分的混合物 單離香料屬於天然香料。 合成香料有一種香料成分的單體香料。合成香料可由蓖麻油、煤 焦油、石油、松節油等為原料通過化學合成的方法得到。 特點同其他精細化工產品相比香料的產量很少品種很多 不少品種存在著天然品和合成品之間的競爭這是其他精細化 工產品不常見的一個特點。 9.1.2 香精及其分類 香精是由多種香料有時也含有一定量的溶劑調配出來的、具有一 定香型的、可以直接用於產品加香的混合物 。除了極個別的品種以 外大部分香料不能單獨用於加香產品。一般都要調配成香精後才能 他用。 香精的分類有多種方法 : 1、按用途分類如下 食用香精 食品香精煙用香精酒用香精藥用香精 香 精 日用香精 化妝品、洗滌用品香精香皂、潔齒用香精熏香、空氣清新 劑香精 其他香精 塑料、橡膠、人造革紙張、油墨、工藝品塗料、飼料、 引誘劑 2、按香型分類 花香型 香 精 非花香型 多是模仿天然花香調配而成的玫瑰、茉莉、晚香玉、鈴蘭、 玉蘭、丁香、水仙、葵花、橙花、桅子、風信子、金合歡、 熏衣草、刺槐花、香竹石、桂花、紫羅蘭、菊花、依蘭等香 型 檀香、木香、粉香、麝香、幻想型、各種果香型、各 種灑香型及咖啡、奶油、香香、薄菏、杏仁等食品香 型等 3、按形態分類 水溶性香精 油溶性香精 乳化香精 液體香精 香 精 粉末香精 粉末香精可分為固體香料磨碎混合製成的粉末香精 粉末狀擔體吸收香基製成的粉末香精 由賦形劑包裹而形成的微膠囊粉末香精三種類型 香料來源廣、種類繁多、各具特色。香料分為人用香料與非人 體用香料地域、人種、年齡、性別、和個人愛好的不同對 香料的選擇性差異很大。香料生產一定要重視不同使用對象的

愛好調查才能做到適銷對路掌握市場。 9.2 天然香料 9.2.1動物性天然香料 1、麝香Musk ?? 麝香系雄性麝鹿的生殖腺囊的分泌物。 5-環十五烯酮麝香酮麝 香香囊中的分泌物呈暗褐色半固體或粒狀有時析出白色結晶。 固態時具有強烈的惡臭用水或酒精高度稀釋後有獨特的動物 香。麝香的主要芳香成分是約佔2的麝香酮即3一甲基環十 五酮其他香成分有5—環十五烯酮、麝香吡喃麝香吡啶等。 O O 麝香酮 5-環十五烯酮 ?? 麝香一般製成酐劑濃度為2一10。康香在香料工業中主要用作 高檔香水香精的定香劑。 來源 麝香系生活於中國西南、西北部高原和北印度、尼 泊爾、西伯利亞寒冷地帶的雄性麝鹿的生殖腺分泌物。2歲 的雄麝鹿開始分泌麝香10歲左右為最佳分泌期每隻麝鹿 可分泌50g左右。 2採集 位於麝鹿臍部的麝香香囊呈圓錐形或梨形。自陰 囊分泌的成分儲積於此隨時自中央小孔排泄於體外。傳統 的方法是殺麝取香切取香囊經乾燥而得。現代的科學方法 是活麝刮香。中國四川、陝西飼養麝鹿刮香已取得成功這 對保護野生資源具有很大意義。 3性狀 麝香香囊經乾燥後割開香囊取出的麝香呈暗褐 色粒狀物品質優者有時析出白色結晶。固態時具有強

成分 黑褐色的麝香粉末大烈的 惡臭用水或酒精高度稀釋後有獨特的動物香氣。 4

部分為動物樹脂及動物性色素 等所構成其主要芳香成分是僅佔2左右的飽和大環酮——麝 香酮。1906年Walbaum從天然麝香中將此大環酮單離出來1926 年Ruzicka確定其化學結構為3-甲基環十五烷酮。後來Mookherjee 等對天然麝香成分進行進一步研究鑒定出其香成分還有5-環十五 烯酮、3-甲基環十三酮、環十四酮、5-環十四烯

用途 麝香在東方被視為最珍貴酮、麝香吡喃、麝 香吡啶等十幾種大環化合物。 5

的香料之一。它不但具有溫暖的 特殊動物香氣在香精中保留其他香氣之能力也甚強常作為高級 香水香精的定香劑。除作為香料應用外天然麝香也是名貴的中藥材 2. 靈貓香Civet ??靈貓香是從雌雄大靈貓和小靈貓囊狀分泌腺中取出的粘稠狀物質。 ??靈貓香的主要成分為約佔3的靈貓酮其他香成分還有二氫 靈貓酮、6一環十七烯酮、環十六酮等。 O O 靈貓酮 二氫靈貓酮 ?? 靈貓香具有腥臭的動物香極度稀釋後具有幽雅的香氣常作 為高級香水香精的定香劑。 1來源 靈貓有大靈貓和小靈貓兩種。產地中國 長江中下游和印度、菲律賓、緬甸、馬來西亞、埃 塞俄比亞等地、雄雌靈貓均有2個囊狀分泌腺它 們位於肛門及生殖器之間採取香囊分泌的黏稠物 質即為靈貓香。 2採集 古老的採取方法與麝香取香類似。捕殺 靈貓割下2個30mm×20mm的腺囊刮出靈貓香封 閉在瓶中儲存。現代方法是飼養靈貓採取活貓定 期刮香的方法每次刮香數克一年可刮40次左右。 此法在中國杭州動物園已經應用多年。 3性狀 新鮮的靈貓香為淡黃色流動物質久置則凝成褐 色膏狀物。濃時具有不愉快的惡臭稀釋後則放出令人愉快 的香氣。 4成分 靈貓香中大部分為動物性黏液質、動物性樹脂及 色素。其主要成分為僅佔3左右的不飽和大環酮——靈貓 酮。1915年Sack單離成功1926年魯齊卡確定其化學結構為 9-環十七烯酮後來Mookherjee、Wan Dorp等對天然靈貓 香成分進行了進一步分析鑒定出其香成分還有二氫靈貓酮、 6-環十七烯酮、環十六酮等8種大環酮化合物。 5用途 靈貓香香氣比麝香更為優雅常作高級香水香精 的定香劑。作為名貴中藥材它具有清腦的功效。 3海狸香Castoreum ?? 海狸香是從雌雄海狸生殖腺附近的香囊中取出的分泌物。 ?? 海狸香的主要成分為海狸香索佔4一5其結構尚不明確。此外 還有海狸香胺三甲基吡嗪、四甲基吡嗪等。 海狸香是四種動物性香料中最為廉價的一種 N O 時具有腥臭的動物香稀釋後則有溫和的動 CH 2 OH 物香韻主要用作高檔化妝品香精的定香劑。 海狸

香胺 4龍涎香Ambergris ?? 龍涎香是抹香鯨腸內結石的乾燥物。 ?? 龍涎香的主要香成分為龍涎香醇此外還 有γ—紫羅蘭酮γ—二氫紫羅蘭酮等。龍 涎香具有微弱溫和的動物香留香持久 為麝香香的20一30倍是高級香水香精優 良的定香劑。 OH 龍涎香醇 9.2.2 植物性天然香料 ?? 植物性天然香料是從芳香性植物的花、葉、枝、皮、根、莖、果或種 子中提取的有機物的混合物。 1、植物性天然香料的提取方法 水中蒸餾 水上蒸餾 水蒸氣蒸餾 水滲透蒸餾 水蒸氣蒸餾法 提取方法 壓榨法 柑橘、檸檬類精油的提取 浸提法 萃取法浸膏 凈油 酊劑二氧化碳超臨界萃取 吸收法 非揮發性溶劑吸收法和固體吸附劑吸收法 手工操作生產周期長生產效率低 2植物性天然香料的主要品種 植物件天然香料的品種很多難以一一論述在此只介紹一種 玫瑰油 ?? 原料來源玫瑰品種很多但用於香料工業的只有少數幾種采 用花朵。國產玫瑰用於香料工業的主要百苦水玫瑰和重瓣玫瑰 兩種。 ?? 生產方法常壓回水式水中蒸餾法得油率0.04左右。 ?? 主要成分玫瑰油的成分有香茅醇、香葉醇、橙花醇、苯乙醇、 芳樟醇金合歡醇、丁香酚、丁香酚甲醚、玫瑰醚、橙花醚、 玫瑰呋喃等200多種。 9.2.3單離香料 ?? 天然香料是多種化合物的混合物其成分—般多達數百種。 在這些天然香料中如其中某一種成分或幾種成分含量較 高根據實際使用的需要常將它們從天然香料中擲氤隼?稱為單離。單離出來的香料化合物稱為單離香料。 單離香料屬於天然香料。單離香料的香氣和質量比普通天 然香料穩定在調香中使用起來很方便。 ?? 單離香料生產方法分為兩大類。 物理方法——分餾、凍析、至結

化學方法——硼酸配法、酚鈉鹽法、亞硫酸氫鈉加成法 9.3合成香晶 單離方法

料 ?? ?? ?? ?? ?? 合成香料是用有機合成方法製備的香料其品種已達5000多種。 合成香料工業已成為精細化工的重要組成部分。 合成香料的分類方法很多。可以按官能團分類如醇類香料、 醛類香料、脂類香料等。 也可以按碳原於骨架分類如萜類香料、脂肪族香料、芳香族 香料等。 按用途可以將合成香料分為日用香料、食用香料和其他用途香 料三類。 香料化合物中至少含有C、H兩種元素但僅由C、H兩種元素 組成 的香料品種並不多。大多數香料化合物除了含有C、H 兩種元素外還含有O、N、S三還含有O、N、S三種元素中 的一種甚至兩種、三種。含有C1、Br等元素的香料化合物品 種很少。 9.3.1 烴類香料 ?? 簡單的烷烴類化合物極少用作香料。萜烴類化合物在植物精油成分 中佔有重要地位但由於萜烴香氣一股比較弱化學性質不夠穩定 作為香料使用的也不多烴類化合物在香料工業中主要作為合成其 他香料的原 料。 萜烯類香料 β-月桂烯 檸檬烯 莰烯 α-蒎烯 β-蒎烯 α-松油烯 烴類香料 芳烴類香料有幾十種香氣比較粗糙主要品種有以下幾種 芳烴類香料 CH 2 CH CH 2 對—傘花烴 二苯甲烷 聯苯 蘇合香稀 9.3.2 醇類香料 ?? 醇類香料在香料工業中佔有重要地位其品種約佔合成香料總數的五分之一。 醇類化合物廣泛存在於自然界中。例如乙醇、丙醇、丁醇在酒、醬油、食 醋、麵包中均有存在苯乙醇是玫瑰、橙花、依蘭的主要香成分之一萜醇 在自然界中存在更為廣泛例如在玫瑰油中香葉醇含量約為14橙花醇 約為7芳樟醇約為1.4金合歡醇約為1.2。 醇類香料除廣泛用於調香外也是合成醛、酮、脂等其他香料的主要原料。 OH ?? CH 2 OH CH CHCH

2 OH CH CCH 2OH C 5 H 11 肉桂醇 α-戊基肉桂醇 醇類香料 芳樟醇 香葉醇 OH CH 2 OH CH 2 OH OH 橙花醇 香茅醇 α-松油醇 薄荷醇 9.3.3 酚類香料 ?? 酚類化合物廣泛存在於自然界中例如丁香酚存在於丁香油含8096左右、 月桂葉油含80左右中百里香酚存在於百里香油含50左右中它 們都是常用香料。 OH OCH 3 OH

OCH 3 O OH CH OH 3 CH 2 CH CH CH 2 CHCH 3 O 丁香酚 異丁香酚 百里香酚 麥芽酚 丁香酚Eugenol 丁香酚也叫丁子香酚是無色至淡黃色液體具有強烈的丁香辛香 香氣是配製丁香、香石竹、康乃馨等香精的主香劑在食品香精及煙用香精中也經 常使用。丁香酚也是合成香蘭素的重要原料。丁香酚主要通過酚鈉鹽法從天然精油中 單離。 麥芽酚Maltol 麥芽酚也叫麥芽醇是一種重要的食用香料為白色晶體具有甜焦 糖香。麥芽酚主要用於食用香精。微量用於牙膏、化妝品香精中。麥芽酚可以用曲酸 為原料製備。 9.3.4 醚類香料 ?? ?? ?? 醚類香料品種約佔香料總數的5。脂肪族醚類化合物很少用作香料。酚醚 類香料在醚類香料中佔有重要地位。部分常用醚類香料。 茴香腦Anethole 茴香腦也叫大茴香腦低熔點白色結晶具有甜茴香氣味 是茴香油含80左右、小茴香油含65N左右的主要香成分。茴香腦是一種 重要的食用香料。在皂用、洗滌劑用香精中應用也很廣泛。 荷香腦國內目前主要採用減壓蒸餾法從天然精油中單離也可以由苯甲醚和 丙酸酐為原料製備。 OCH 3 CH CHCH 3 大茴香腦 9.3.5醛類香料 ?? ?? 醛類香料約佔合成香料總數的十分之一。

vanmin 香蘭素又名香草由於醛類香料容易聚合使其應用 受到一定的限制。 香蘭素

醛、香莢蘭醛是白色至微黃色針狀結晶 具有香莢蘭豆的香氣。香蘭素是很重要的香料幾乎用於所有香型。香蘭素 在食用香精中用途很廣用量也很大在食品中的用量最高可達2。香蘭 素是少數幾個可直接用於食品加香的香料之一。 CHO OCH OH 3 香蘭素 9.3.6 酮類香料 ?? 酮類香料在香料工業中佔有重要地位。許多萜酮和脂環酮類化合物是天然香 料的主要香成分一些大環酮類化合物是動物性天然香料的主要香成分。酮 類香料由於其良好的香氣和化學穩定性在調香中得到了廣泛的應用。 9.3.7 縮碳基類香料 ?? 縮碳基類香料包括縮醛和縮酮兩大類是最近二三十年發展起來的新型香 料化合物。由於它們的化學穩定性強、香氣好目前使用已經很普遍。 9.3.8 酯類香料 ?? 酯類香料在香料工業中佔有特別重要的地位它們大多具有花香、果香、酒 香或蜜香香氣是鮮花、水果香成分的重要組成都分。酯類香料品種約佔香 料總數的五分之一在日用香精、食用香精中都是不可缺少的。 O O C CH 3 O O C CH

3 CH2CH24COOC2H5 己酸乙脂 乙酸芳樟酯 乙酸柏木酯 CH O CCl C O 3 O C 3

O CH OCH 2 CH 2 CHCH C 3 OCH 2 3 OH CH NH 3 結晶玫瑰 水楊酸異戊酯 鄰氨基本甲酸甲酯 ?? 乙酸芳樟酯Un91ylacetate 乙酸芳樟脂為無色液體具有類似熏衣草—橙 葉樣香氣廣泛用於各種日用香精和食用香精的調配是董衣草、橙花、 茉莉、香檸檬等香精的主香劑。乙酸芳樟脂可以由芳樟醇和乙酸酐反應 製取。 乙酸柏木酯Ced喇 acetste 乙酸柏木酯為白色結晶或無色粘稠液體熔 點39—40?具有類似柏木一香根香氣作為定香劑廣泛用於木香、 檀香、玫瑰、素心蘭等日用香精中在皂用香精中用量可高20。乙酸 柏木酯通過柏木醇與乙酸酐反應製備。 己酸乙脂Ethylcaproate 己酸乙脂為無色或淡黃色液體具有強烈的菠 蘿—香蕉香氣在花香、果香型日用香精中起頭香劑作用。常用來配製 香焦、菠蘿、蘋果等食用香精是最重要的灑用香料之一。己酸乙酯通 過己酸直接酯化法製取。 ?? ?? ?? 結晶玫瑰Rosone 結晶玫瑰為白色晶體具有微弱的玫瑰樣香氣是不多見 的含氯香料之一。結晶玫瑰作為定香劑廣泛用於玫瑰、香葉等日用香精特 別適用於皂用香精。結晶玫瑰可以由苯甲醛和氯仿為原料製取。 水楊酸異戊酯Isoamyl salicylate 水楊酸異戊酯又名柳酸異戊酯無色液體 具有三葉草和藥草香氣適用於調配素心蘭、山茶花、紫羅蘭、香石竹、風 信子、桂花、菊花等日用香精也微量用於食品香精中。水楊酸異戊酯由水 楊酸