中藥化學成分七絕（四）

第四節 有機酸含有羧基脂肪酸，相對而言很簡單；脂肪芳族和脂環，遊離成鹽兩相伴。遇丙三醇成脂肪，和高級醇呈蠟狀；也與生物鹼成鹽，機體能量主來源。廣泛存在植物中，葉花莖果種子根；精油樹脂中常有，脂肪油中不用愁。1.有機酸的分類 有機酸按結構分，脂肪族酸打頭陣，芳香族酸後面跟，萜類羧酸小部分。脂肪按鍵飽和分，飽不飽和有兩種。纈草酸和當歸酸，草酸琥珀烏頭酸。芳香一族有機酸，苯甲水楊咖啡酸；萜類有機酸不多，甘草次酸齊墩果。2.有機酸的性質（1）低級或者不飽和，常溫之下液體多；二元三元脂肪酸，芳香族酸固一團。（2）低級脂酸溶於水，碳多水溶性減退，四碳以上變微溶，更多水溶成疑問。極性羥基羧基多，水溶解度也增多，多元羧酸水性好，芳酸親脂性更高。（3）某酸具有揮發性，或隨水汽一起蒸，或者升華至天空，此性可用分提精。（4）有機酸必有酸性，這點絲毫無疑問；常規芳酸大脂酸，二元多元大一元。有機酸易溶於鹼，中和反應生成鹽；有機酸鹽多水溶，難溶有機溶劑中。（5）有機酸遇金屬鹼，比如銀鋇鈣鉛鹽，這些鹽都水不溶，可用提取分離中。3.有機酸的生物活性及藥理作用 有機酸具多活性，解熱鎮痛還鎮靜，止咳平喘降膽醇，止血抗凝又抑菌。第五節 鞣質鞣質還有其他名，一曰鞣酸一單寧，結構複雜分子大，原是多元酚衍生。鞣質植物中廣存，常見高等植物中，山毛茛科豆柳楊，薔薇茜草桃金娘。地榆石榴皮中有，老鶴仙鶴草中留，虎仗側柏扁蓄等，偶見寄生昆蟲癭。1.鞣質的分類（1）可水解鞣質：此類形似酯或苷，水解依靠酶鹼酸；水解產物無鞣性，不再結合蛋白沉。根據產物有不同，沒逆沒食子酸分。水解訶子五倍子，大黃桉葉沒食子。（2） 縮合鞣質：此類鞣質無酯鍵，分子環核碳聚連；三聚以上有鞣性，一般水解無作用。縮合鞣質在水中，稀酸共煮長貯存，沉澱棕色無定形，稱之鞣酐或鞣紅。縮合更比水解廣，中藥之中縮合強；多為兒茶精類物，羥基黃酮還原物。2、鞣質的性質（1）多數固體無定形，當然不乏有結晶，一般無臭味略澀，強收斂性不用說。（2）可溶於水和酒精，丙酮以及混醚醇，甘油乙酸乙酯溶，不溶於醚氯仿苯。鞣質水中成膠體，加電解質能鹽析。百分之四明膠液，可除鞣質或鑒別。（3）鞣質與重金屬鹽，重鉻酸鉀醋銅鉛，還有蛋白生物鹼，發生反應生沉澱。此性可以來解毒，也可用於鞣質除。鞣質蛋白可鞣皮，得名理由在這裡。（4）鞣質具強還原性，遇到斐林會變紅。鞣酐鞣紅不再嘮，因為前面已提到。乙醇溶液加水調， pH值八九間；鞣質沉澱較完全，除鞣質法可借鑒。3、鞣質的生物活性及藥理作用鞣質具有收斂性，可以內服可外用，內治胃腸道出血，外治外傷和骨折。鞣質解毒還抗菌，抗氧化用還原性，此外降壓又驅蟲，抗炎抗變態反應。第六節、 糖 類糖類大家不陌生，單寡多糖三類分；早期以為糖無效，提取過程無情拋。近來研究有進展，對糖認識更全面；發現糖有多活性，醫藥學界興趣濃。1、糖的分類（1）單糖類：多羥醛酮碳水N，五六碳糖糖酸等。阿拉伯糖葡萄糖，葡萄醛酸和單糖。（2）低聚糖（寡糖）類：2至9個單糖聚，糖苷鍵為中間路；乳糖蔗糖麥芽糖，棉籽糖和水蘇糖。（3）多糖類：聚合單糖10以上，結合成糖叫多糖，澱粉菊糖纖維素，樹膠果膠瓊脂屬。2、糖類的性質單糖常常連苷元，以苷形態變相在；多糖雙糖也有苷，不然何來次生苷。3、幾種中藥的多糖澱粉：雙葡萄糖借苷鍵，結合成麥芽糖元，許多麥芽互相連，連成澱粉有點粘。直鏈支鏈有兩類，直鏈澱粉可溶水；支鏈冷水則不溶，要想糊化需高溫。兩者水中加乙醇，都可見沉澱生成。沉澱之物難過濾，用離心法可除去。直鏈澱粉水溶液，遇碘液呈鮮紅色，支鏈澱粉水溶液，遇碘液呈紅紫色。不論直鏈還支鏈，遇酸或酶無不蔫；水解產物有單糖，當然也有低聚糖。菊糖：三十五個果糖連，菊糖一點也不甜；溶於溫水不溶醇，不和碘顯色反應。菊糖水解更容易，水中加熱至沸時，部分水解為果糖，稀酸水解全果糖。樹膠：植物莖幹裂口處，濃稠液體有滲出，空氣之中漸乾燥，成半透明塊狀物。這類固體即樹膠，水中溶脹粘度高。樹膠水解成單糖，阿拉伯糖鼠李糖。此外還有些糖酸，主要葡萄糖醛酸。糖醛酸遇鈣鉀鎂，結合成鹽樹膠內。樹膠一般水中溶，凍膠成團半透明；乙醇其他皆不溶，乙醇入水樹膠沉。合理利用此特性，精製樹膠或提純，含量測定可進行，醇沉過程經常用。粘液質：粘液物質似樹膠，稀酸水解糖不少，阿拉伯糖甘露糖，葡萄半乳岩藻糖。粘液質在水中溶，迅速膨脹膠漿成，有些加熱才熔化，冷卻之後卻固化。粘液物質乾燥粉，具有強烈吸濕性。黃蜀葵根車前子，白及水提醇沉除。果膠：果膠同樣似樹膠，果實和根裡面找。果膠主要成分是，半乳糖醛酸甲酯。柑橘柚子果皮內，果膠豐富像眼淚。果膠在酸存在下，乙醇可以沉澱她。3、糖類的生物活性及藥理作用 單糖藉助苷活性，紅花綠葉說不清；有多雙糖這麼做，這裡無需再多說。多糖提高免疫功，降血壓和抗癌症，臨床用於腫瘤病，還有動脈硬化症。第七節、油脂和蠟欲問什麼是油脂，其實脂肪甘油酯；固飽和酯為脂肪，液不飽和酯油狀。蠟燭有心還惜別,替人垂淚到天明，高級脂肪酸一醇，結合酯成蠟照明。1、油脂與蠟的性質（1）油脂性質取決酸，水和冷醇溶解難，乙醚氯仿皆易溶，四氯二硫化碳中。（2）油脂遇熱不揮發，二三百度有變化，甘油生成丙烯醛，伴臭用來油脂檢。（3）脂酶水解油脂類，道理簡單可意會，高溫高壓催化劑，水解需要熱水汽。（4）油脂貯藏過程中，氧光熱酸等原因，氧化反應易發生，油脂變腐臭難聞。（5）蠟在常溫為固體，不溶於水溶熱醇。即使讓蠟經高溫，丙烯醛臭不產生。2、油脂和蠟的生物活性及藥理作用 某些油脂可止瀉，蓖麻子油在其列；有的可治麻風病，大楓子油在其中；也有可以抗腫瘤，代表是薏苡仁油；由於蠟類多無效，製劑過程常除掉。第八節、 樹脂類樹脂本是分泌物，大且複雜混合物；松柏豆科橄欖科；安息香科傘形科。1.樹脂的分類樹脂酸類排第一，二三萜酸成體系。第二大類樹脂醇，樹脂醇樹脂鞣酚。第三類是樹脂酯，醇或鞣酚酸化酯；位列第四樹脂烴，不易氧化呈中性。2.樹脂的性質（1）樹脂酸類：兼有酸性和酚性，可以皂化鹼液中.（2）樹脂醇類：樹脂醇類多無色，逢三氯化鐵難說，含醇羥基不顯色，酚羥基似鞣質色。（3）樹脂酯類：氫氧化鉀乙醇溶，樹脂酯類在其中，共煮一段時間後，皂化反應必發生。（4）樹脂烴類：樹脂烴類較穩定，雨打風吹沒反應，沒有特殊之活性，性質堪比各類烴。3.樹脂類的生物活性及藥理作用 樹脂不是無所用，可以祛痰可止痛；鎮痙消炎或抗菌、活血化瘀激神經。
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