主要大氣污染物控制技術(2)
(二)二氧化硫凈化技術
目前控制燃燒生成的SO2,主要方法有:燃料脫硫,燃燒過程中脫硫或煙氣脫硫。
1.燃料脫硫
(1)煤炭的洗選:廣泛採用的工藝主要是重力分選法,分選後原煤合硫量降低40—90%。凈化效率取決於煤中無機和有機硫的含量。其他正在研究的脫硫方法有浮選法、氧化脫硫法、化學浸出法、化學破碎法、細菌脫硫法等多種方法,但尚無工業實用的價值。
(2)煤炭的轉化:主要是煤的氣化或液化,即對煤進行脫碳或加氫改變其原有的碳氫比,將煤料變成清潔的二次燃料。
煤氣主要是氫、一氧化碳和甲烷等可燃混合氣。煤氣中的硫主要以H2S形式存在,可用濕法脫除大部分H2S,再用干法除去其餘部分。
煤的液化方法分為二類:直接法(如SRC-Ⅱ法);間接法(如魯齊氣化-弗-托合成法)。因方法工藝耗水量大,廢水污染嚴重,成本較高等因素影響該方法的普及。
(3)重油脫硫:常用的脫硫方法是在鉬、鈷和鎳等的金屬氧化物催化劑作用下,通過高壓加氫反應、切斷C—S的化合鍵,以氫置換出碳,同時氫與硫作用形成硫化氫,從重油中分離出來而除去。目前發展了直接脫硫和間接脫硫兩種工藝。
直接脫硫是選用抗中毒性能較好的催化劑,將重油直接引入裝有催化劑的反應塔加氫脫硫。這種方法效果好,可使脫硫重油含硫量下降到1%;間接脫硫,是先將重油減壓蒸餾,分成餾出油和殘油。單獨將餾出油進行高壓加氫脫硫,然後與殘油相混合;或以液化丙烷(或丁烷)作溶劑,對殘油進行處理,分離出瀝青後,再與餾出油混合進行加氫處理。
2.燃燒脫硫:煙氣中SO2濃度一般低於0.5%,給脫硫技術帶來不少困難,合理地選擇煙氣脫硫工藝必須考慮環境、經濟、社會等多種因素。煙氣脫硫方法一般可分為濕法和干法兩大類。
(1)石灰/石灰石洗滌:煙氣由含亞硫酸鈣和硫酸鈣的石灰/石灰石漿液洗滌,SO2與漿液中的鹼性物質發生化學反應生成亞硫酸鹽和硫酸鹽。漿液中的固體(包括燃煤飛灰)連續地從漿液中分離出來。
(2)氨法:以氨作SO2吸收劑,與其他鹼類相比,氨可以保留在吸收產物中製成含氮肥料。以氨溶液吸收SO2時,其化學反應迅速,質量傳遞主要受氣相阻力控制,吸收效率可達90%以上。
(3)噴霧乾燥吸收法煙氣脫硫:當SO2被霧化了的Ca(OH)2漿液或Na2CO3溶液吸收,同時,溫度較高的煙氣使液滴乾燥脫水,形成干固體廢物。干廢物(由亞硫酸鹽、硫酸鹽、未反應的吸收劑和飛灰組成)由袋式除塵器或電除塵器捕集,這是目前唯一工業化的干法煙氣脫硫技術,並逐漸替代傳統的濕式洗滌器。
3.流化床燃燒脫硫:流化床燃燒本質上是一種低溫燃燒過程,爐內存有局部還原氣氛,因而NOx的發生量減少,常用的脫硫劑系石灰石或白雲石。將它們粉碎成與煤同樣的粒度即粒徑在2mm左右,與煤同時加入爐內,在1073—1173K下燃燒,石灰石受熱分解析出CO2,形成多孔的氧化鈣並進而與SO2作用,生成硫酸鹽,以達到固硫的目的。目前流化床燃燒脫硫技術只適用於中小容量的工業鍋爐和爐窯。
4.低濃度SO2的吸附凈化:一般採用活性炭作吸附劑。當煙氣中含有足量的水蒸氣和氧時,SO2伴隨著發生化學吸附,在活性炭表面上發生化學反應,SO2氧化成SO3,並與H2O反應生成稀硫酸。用金屬鹽浸漬吸附劑可以增加對SO2的吸著率。這種方法的脫硫率可達90 %。
(三)汽車尾氣的催化凈化
近年來,城市建設和交通事業發展很快,汽車尾氣對城市大氣的污染日趨嚴重,凈化汽車尾氣已成為一些城市保護大氣環境的重要課題。
汽車尾氣中主要含烴類、CO和NOx等有害物質,前兩種是燃料不完全燃燒所產生,NOx則是由汽缸中的高溫條件所造成的,在汽車發動過程中排放的這些成分造成環境污染。催化轉化法,因其反應快,設備體積小,污染物可直接轉化為無害物,加上發動機排氣具有足夠高的溫度,適用於汽車尾氣凈化。
汽車尾氣的完全催化轉化一般是分兩步完成的:一步是催化還原NOx另一步是催化氧化CH和CO。為了不外加還原劑,一般將還原NOx作為第一步,即利用尾氣中的CO和CHx作還原劑,並通過調整空燃比造成良好的還原氣氛,凈化NOx,同時也除去一部分CO和CHx,剩下CO和CH在第二步中被催化燃燒,以達到尾氣凈化的作用。目前已發展應用所謂三效催化劑,能同時完成對CH、CO和NOx的凈化,在嚴格控制空燃比的前提下,可達到較高的凈化效率。目前,這種方法已付諸實施。
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