內能對高彈性的貢獻

寫「漫話高分子」這個專欄,本想是做點科普性的工作,但這個題目有點大,躊躇再三,一直不知該如何下筆。

正好最近瀏覽高分子材料話題,看見不少人在討論「高彈性」本質的問題。其中有的回答,雖然話很俏皮,看起來也通俗易懂,但卻從概念上都是錯的,自己是學高分子的,所以有了興緻去作了些回答。

原本以為這個事情很簡單,但真正開始,才發現牽扯的東西太多。如果面對的是高分子專業的人,可能還好一些,但如果假設讀者是高分子領域以外的人,該怎樣來說這個問題呢?

這是個問題,也是一個話頭,我想尋著這個話頭寫下去,大概我這個專欄就能一直有東西寫了。

所以閱讀本專欄的你,不論是不是學高分子的,只要你能堅持下去,應該都能逐漸理解「高彈性」的本質。事實上,高彈性是高分子最顯著的特徵,尋著這個問題做下去差不多能把半本高分子物理讀下來。

在上次的文章中,提到「高彈性」的本質是「熵彈性」,而「熵彈性」體現在分子層面的本質,是高分子具有長鏈的結構,因為長鏈,所以存在眾多不同的構象形式,而拉伸等形變過程,本質就是從最可幾的構象形式轉變到其他的構象形態,構象的調整,不是化學鍵鍵角鍵長的改變,而是來自於鍵的內旋轉。

寫到這,相信不少讀者已經糊塗了,怎麼這麼多專業名詞,「熵彈性」都還沒鬧明白,怎麼又是「構象」,「化學鍵」,「內旋轉」,有些不知所云了。

不要緊,學習概念最好的方式就是不斷去熟悉它。假如以前沒有聽說過這些概念,現在聽到了,有了印象,就已經是一個很好的開端了。就像我們平時生活中,我們會遇到形形色色的人,我們不用急於去深交,去了解他(她)的一切,如果他(她)真的重要,後面的生活會再見面的,見面次數多了,漸漸就有了印象。

在這裡,主要想說一下,高彈性的本質是「熵彈性」,那麼是不是說內能就對彈性沒有貢獻呢?

回到分子層面來看,高分子形變來自於構象的調整,這種構象的調整,是通過化學鍵的旋轉來實現的,而其他材料的能彈性,主要是通過化學鍵鍵角鍵長的改變來實現的,後者涉及較大的能量變化。但是,構象的調整同樣會有能量的變化。

這是因為,內旋轉同樣存在位壘,從一種構象到另一種構象,同樣涉及能量的變化,只不過這種能量變化很小,遠遠低於鍵長鍵角變化所引起的能量變化。一般來說,能量對高彈性的貢獻通常不超過10%,其他的還是熵的貢獻,所以,聚合物高彈性的本質是熵彈性。


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