這些年學到的有機實驗小技巧

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一年多過去了，除了之前了解到到的內容，還學到了一些新東西，在這裡寫一下，希望對大家有幫助。

這個文章會常年更新，學到什麼就往這文章里補什麼。補到知乎掛掉或者我轉行那天。

評論區歡迎吐槽。畢竟對我來說，誤導人比丟面子嚴重太多了。

1. 需要通過過濾除去固體，但抽濾特別慢基本抽不動時，可以考慮用離心機。

2. 做反應的時候，攪拌子速率控制好，攪拌時不能讓體系內的液體飛濺到瓶壁上。液體飛濺意味著有液滴脫離體系。

舉例說明可能更好理解:我要在冰浴里做低溫反應，但有一滴液體飛濺到瓶壁上了，那這一滴液體在流回體系之前，其實都處於室溫狀態，說不定副反應就出現了。

3. 反應總是掛的時候，可以懷疑下原料問題，有時候國產溶劑重蒸一下，反應就成功了。有時候是因為溶劑裡面含水量太高。

4. 用耐壓瓶做加熱反應時，不要以為加熱好長時間了而且體系徹底穩定了就不會炸，一定要千萬小心。我自己見到的，晚上開始加熱過夜的耐壓瓶，半夜沒出事，第二天中午炸了，炸完以後通風櫥擋板玻璃徹底碎裂。我個人的建議是，只要有耐壓瓶在運轉的通風櫥，旁邊一定一定不要有人在做實驗，通風櫥保持封閉。需要停止加熱的時候，只把通風櫥拉開一點點，伸手進去關閉加熱，再關閉通風櫥，在體系徹底冷卻之後再正常使用。以及有裂痕的耐壓瓶千萬不要用了，不要作死。

5. 不著急的話下雨天就別開反應了，空氣中的濕度有可能影響反應。另外，不要以為保護氣是萬能的，存在氮氣中含水量過高從而影響反應的可能性，雖然這個我在國內沒見到過。但如果反應做不出來，實在找不到原因了，就看看是不是這個因素造成的吧。國外的例子是把氮氣換成氬氣，在這地方能用的氬氣更加乾燥，然後反應就成了。

6. 水泵+管子+轉接頭+燒瓶，一定程度上可以代替真空乾燥箱用。當然有真空乾燥箱就更好了。養成隨手乾燥你的產物的習慣，長時間的乾燥可以幫助避免譜圖上各種溶劑峰，能幫你更準確地搞清楚你有多少產物，諸如此類的各種優點。

7. 想旋蒸干溶劑得固體時，如果旋干，固體都會黏在燒瓶壁上，很難刮。可以考慮旋蒸時不要徹底旋干，留下少量溶液，用滴管吸出以後選擇自然晾乾，或者加到不良溶劑里等固體析出後過濾，可以讓你免受用藥匙使勁刮燒瓶壁的苦。

8. 做實驗時可以戴兩雙手套，保護效果更好。弄髒了就丟外層手套就可以了。保護健康的問題上，不要吝嗇。

9. 乾燥的時候盡量用硫酸鈉，不用硫酸鎂。除了鎂離子有時候會配位的問題損傷產物以外，過濾的時候用硫酸鈉濾得比較快。雖然好像硫酸鎂的吸水效果是比較好啦。。

10. 實驗服穿好，除了防止不小心打碎東西劃傷手臂外，還能減少皮膚對揮發性物質的吸收。口罩戴好，主要防硅膠和粉塵。進入實驗室，必須戴護目鏡，這比實驗服和口罩還重要。

11. 做實驗之前，要查好每一個需要用的試劑的MSDS，了解你所用的試劑的毒性，和萬一著火時的滅火措施（用乾粉還是二氧化碳滅火器之類的）。在MSDS上，有關於GHS危險說明（GHS hazard statements）的信息，這些信息很重要，能讓你注意到很多你所用試劑的操作要點。比如吡啶特別易燃，苯甲醯氯具有強致敏性，諸如此類，能讓你注意到很多你不會注意到的危險。當時我用苯甲醯氯之前查了MSDS，知道這傢伙致敏性極強，實踐表明我穿好實驗服帶好手套，就他揮發的氣體都讓我手腕發癢。要不是查過MSDS，我都不知道手癢是這裡來的。

吐個槽，我們一般人都只知道丁基鋰容易燒，然而其實丁基鋰有各種奇葩人設，比如生殖毒性，引起器官衰竭，之類的，還有乙酸酐我記得是「吸入可能致命」。很多試劑其實具備平時完全注意不到的性質。

12. 分液漏斗洗滌有機相的時候，用飽和食鹽水洗，兩相分層會好看一些，畢竟離子含量高了，極性更強了，用蒸餾水相對容易出現乳化。不過要看具體實驗了，不是讓你別用蒸餾水洗……

13. 養成順手對固體重結晶的習慣，有時候會有意想不到的驚喜。比如，順反異構的分離。

同一種固體物質的順反異構，極性差異小到柱子無法分開，但是重結晶的時候，有可能異構體A比異構體B溶解度更低，會搶先析出，而在晶核的存在下，異構體A進一步析出，這樣有可能就直接得到異構體A了。不過這種情況下，要拿純的異構體B就不容易了……

我現在只要晚上實驗結束下班了，有沒提純的固體，我都習慣性設個重結晶再走，等著第二天看能不能撿個大便宜。

14. 化合物表徵，常用的是氫譜，碳譜，高分辨，單晶XRD，元素分析。其中元素分析可以說是惡名昭著的玩意，氫譜碳譜要求的純度是明顯低於元素分析的。一般來說，核磁上看著化合物很乾凈了，才會有膽量去挑戰元素分析這種東西。

影響元素分析結果的，除了化合物純度以外，最常見的原因是固體中包含有粉塵。在送元素分析樣品之前，記得先把樣品用微孔濾膜過一遍；除此之外，要保證化合物的徹底乾燥。

尤其要注意單晶，單晶對於元素分析來說，不一定是個好東西，因為單晶里有可能包裹著溶劑分子，帶來的結果就是元素分析的誤差。為了避免這種情況的出現，在送元素分析樣品之前，要另外把這個樣品打個核磁看看，不要以為濾塵之前的樣品核磁乾淨，濾完後乾燥的樣品就一定不包含溶劑。

15. 甲醇能溶解硅膠。如果在過柱子的時候，流動相用了甲醇，那麼你的產物在旋干以後，八成包含了溶解在甲醇里一起下來的硅膠，用二氯甲烷之類的溶劑重新溶解你得到的東西，然後過一下微孔濾膜，除去硅膠就好了。

同樣的事情，注意一下那個砂芯漏斗。如果你用砂芯漏斗濾出了固體，要從漏鬥上刮產物的時候，你八成會把砂芯一起刮下來，記得也用微孔濾膜過一遍。

16. 長時間迴流的反應，除了注意用真空酯把體系完全密閉之外，要注意一下保護氣的流速。氮氣/氬氣不要開太大，因為在這種密閉體系里，其實這種保護氣是在給體系額外增加壓強，萬一你的體系有哪個地方的密閉做得不是特別好，那麼大流速的保護氣會把你體系里迴流得溶劑往那個縫隙「擠」，那麼你體系的溶劑會跑得特別快。我就試過80度，水作溶劑的反應，活生生把水弄乾了。

17. 低溫有很多方法，除了冰水浴和低溫反應器以外，圖快你可以考慮用液氮，或者往丙酮里加乾冰。不過需要一個特殊容器，一般玻璃還不行。好像叫杜瓦？

18. 做好產物以後，不要全部用到下一步反應里，稍微留一點，用來點板監測反應用。

19. 如果你的預期產物是固體，但是出來的是液體，並不意味著你的產物不對。有的時候我們只是需要一點奇怪的方法和步驟讓固體析出來。方法千奇百怪，我試過的有：直接丟冰箱析出；加不良溶劑放冰箱幾小時或過夜後析出；加不良溶劑後室溫靜置一小時後析出；等等。啥事都發生過。我只是想提醒一下，不要瞎丟東西，尤其是打核磁正確的情況下。

20. 做出來產物，分液以後可以用砂芯漏斗加點硅膠，把產物洗一遍，除除雜質。

過完柱子的固體產物也不一定純，可以順手做個重結晶。

21. 點板是過柱子的重要依據，然而板子和柱子隨時會有差異。除了自己實踐體驗以外，我就看著人家文獻的實驗部分，點板點出來環己烷：乙酸乙酯 8：2，上柱子就變成環己烷：乙酸乙酯95：5了。也就是說，有時候你過柱子的時候，需要比點板子更謹慎一些。

22. 不要完全相信點板的結果，尤其是你試圖點的是離子化合物的時候……雖然一般兩個點確實是兩種物質。有的時候你的物質是純的，不過在板子上分解了的可能性也是完全存在的。

23. 點板的時候如果你的產物在石油醚里完全跑不動，上柱子以後可以考慮用石油醚先使勁沖，去除一下其他的雜質。有時候離子化合物可以用一般硅膠柱去跑，有時這種可以用二氯甲烷使勁衝去洗雜質，然後再在流動相里加點甲醇，把產物衝下來，來提純你的東西。

24. 文獻有時候用特殊的物質是有理由的，最好能搞清楚人家用某些試劑的動機。有一次我過離子交換柱，文獻里用的是碳酸氫銨，但實驗室沒有，買的話要等，又沒借到。我查了各種原理和吸附強度之類的東西，覺得碳酸氫鈉溶液完全可以替代碳酸氫銨溶液，就擅自用了碳酸氫鈉。哪知道小組會的時候導師跟我說，這兩個有區別的，區別在於，碳酸氫銨可以通過旋蒸除去。

25. 一般帶著手套做實驗的時候，容易產生靜電。這會帶來固體粉末亂飛的問題，還會影響你的天平——帶著手套拿玻璃瓶放到那個小數點後五位的天平去試試看，數值飄半天穩定不下來。有的時候處理固體是需要摘下手套的，或者可以考慮去買某種防靜電的小裝置。

26. 無機化學的相關知識可以用在有機後處理上。比如有些氯化亞錫還原的反應，水洗沒那麼好洗的，比如那個苯胺變苯肼鹽酸鹽的反應，產物里很可能含一堆氯化亞錫，然而核磁看不出來，這事文獻是有報道的（我還記得那篇文章是直接懟另一個人發表的製備過程根本製備不純）。有的情況可以考慮用乙醚洗，氯化亞錫溶於乙醚的。還有別的應用是用甲醇重結晶來去除銅鹽。細節記不清了，但是不要忽略一些無機知識在有機實驗中的用處。