同步進行的可控自由基和活性陽離子聚合

02-03

Interconvertible Living Radical and Cationic Polymerization through Reversible Activation of Dormant Species with Dual Activity

名古屋大學上垣外正己教授課題組最近在德國《應用化學》報道了一種可以同步進行可控自由基和活性陽離子聚合的體系。在一系列新設計的二硫代酯鏈轉移試劑的存在下，作者在反應體系中同時加入Lewis酸和自由基引發劑， $^{13}mathrm{C,NMR}$ 表明反應中同時發生了活性陽離子聚合和RAFT聚合。

作者使用了丙烯酸甲酯（MA）和異丁基乙烯基醚(IBVE)兩種單體共聚體系，前者只有自由基聚合反應活性而RAFT聚合反應體系中後者的競聚率很低（ $r_2<1$ ）。實驗表明，在單純的RAFT聚合中，產物中沒有IBVE自聚片段，而在單純的活性陽離子聚合體系中，只發生了IBVE的自聚。但是，在這個混合反應體系中，同時觀察到了IBVE和MA的自聚片段，因此可以說明活性陽離子聚合和RAFT聚合同時發生了。