瀝青改性
所謂改性瀝青就是在基質瀝青中添加適當和適量的改性劑(一種或多種),以提高或改善瀝青的某些性能,達到路用要求的過程或手段。
瀝青改性劑的種類
- 樹脂類
- 熱塑性塑料:聚乙烯PE、EVA等;
- 熱固性塑料:酚醛樹脂、環氧樹脂等;
- 橡膠類:天然橡膠NR、SBR、CR、BR、IIR等;
- 熱塑性彈性體:SBS、SIS、SEBS等;
- 天然瀝青:湖瀝青、岩瀝青等。
熱塑性彈性體SBS與瀝青具有較好的相溶性和儲存穩定性,兼有較好的高溫性能和低溫性能;目前在國內外,SBS是應用量最多、最廣泛的瀝青改性劑。
SBS是一種熱塑性彈性體,是以丁二烯和苯乙烯為單體,環己烷為溶劑,正丁基鋰為引發劑,四氫呋喃為活化劑,採用陰離子聚合得到的線型或星型嵌段共聚物。SBS高分子鏈具有串聯結構的不同嵌段,即塑性段和橡膠段,形成類似合金的組織結構。由於這種獨特的結構,使其既具有塑料的剛性和塑性,又具有橡膠的柔性和彈性。
SBS即苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Butadiene-Styrene block copolymer, 簡稱SBS)
SBS結構有線型與星型,苯乙烯和丁二烯的比例在生產時可以控制,其分子量從5萬到30萬。所以,在生產改性瀝青時,要根據基質瀝青的性質來篩選SBS,以達到比較理想的改性效果。
改性劑的選擇原則:氣候,交通狀況,路面破壞形式,改性設備,改性目的,經濟效益。。
改性劑的選擇原則
- 氣候條件:《公路改性瀝青路面施工技術規範》規定不同改性瀝青的登記要求根據氣候區進行選擇;男方夏季炎熱,高溫穩定性要求較高,SBS/PE/EVA等改性效果較好;低溫寒冷區,抗裂性能要求較高,SBS/SBR的改性效果較好;
- 交通荷載條件:載重小,抗裂要求是重點,SBS/SBR;載重大,抗車轍等永久變形是重點, SBS/PE/EVA。
- 改性設備,目的,經濟性:成本,改性劑單價和重量等等因素。
SBS的性能不同於其它橡膠,它在常溫下不需要硫化就可以具有良好的彈性,當溫度升到180℃ 以上時,它可以變軟、熔化,易於加工。
SBS物理改性瀝青就是將SBS與瀝青按一定的比例,在180℃ 左右攪拌溶漲,通過膠體磨研磨,使SBS顆粒達到10微米以下,與瀝青混合的過程。所形成的瀝青體系是非穩定體系,產品需要不停攪拌,停止攪拌SBS就凝聚成大膠粒從瀝青中析出。在物理改性的基礎上,引入化學穩定劑,使SBS與瀝青發生交聯反應,形成相對穩定的膠體體系,使SBS既不發生離析又不發生SBS降解,以實現產品長期儲存、長距離運輸。離析和降解是物理-化學改性瀝青的技術核心。
離析:聚合物析出、分層;降解:聚合物降解性能衰減。
穩定劑組成:
引發劑(A)+活化劑(B)+交聯劑(C)
穩定劑反應機理:
在一定的溫度下,將SBS粉碎到一定細度吸取瀝青中的飽和烴、芳烴,體積溶脹,形成網狀結構,在引發劑和活化劑的存在下,交聯劑參與反應,SBS與瀝青中的烯鍵、官能團發生交聯,形成穩定的膠體體系,使瀝青與SBS膠體體系既不發生離析又避免了SBS降解,從而達到SBS改性瀝青體系穩定和長期熱儲存的目的。
SBS優化與篩選:改性劑與基質瀝青有較好相溶性只是改性瀝青生產的前提,要想生產出優質的產品,必須對SBS進行優化篩選,由於SBS有線型和星型,分子量從5萬到30萬,十多個品種,對於一種基質瀝青而言,可與之配伍的改性劑有一定的局限性。目前多數採用中分子量的線型。
SBS改性瀝青的生產與質量控制:改性劑與基質瀝青有較好相溶性只是改性瀝青生產的前提,要想生產出理想的產品,必須對SBS進行優化篩選,由於SBS有線型和星型,分子量從5萬到30萬,十多個品種,對於一種基質瀝青而言,可與之配伍的改性劑有一定的局限性。改性瀝青產品有八個指標(針入度、軟化點、延度、粘度、彈性恢復 、針入度指數、延度,彈性恢復)與基質瀝青和改性劑的選擇有關,這八個指標既相互聯繫又相互矛盾。
改性劑與基質瀝青的相溶性主要取決於兩者之間的界面作用、基質瀝青的組分以及聚合物的極性、顆粒大小、分子結構等因素。一般地,聚合物的極性強,分子結構與瀝青愈接近,則它與瀝青的相容性愈好、相應地改性效果也較好。
國內研究:表明聚稀烴類改性劑與高飽和分的瀝青相容性較好,而SBR、SBS等與高芳香分的基質瀝青相容性較好。
國外研究:比利時FINA公司在對大量的SBS改性劑研究後發現,基質瀝青中瀝青質的含量越高,相容性愈好,瀝青質對改性效果影響極大。美國化學家布爾(Brule)甚至給出了相容性較好的基質瀝青的組分比例:
飽和分 :(芳香分+膠質):瀝青質=(8-12%) :(85-89%) :(3-7%)
聚合物SBS對改性瀝青的影響
線型的SBS與瀝青相容性較好,易加工,產品的綜合性能較好,一般選擇分子量為11—14萬的SBS產品;星型的SBS與瀝青相容性一般,加工較難,如選擇適當,產品的綜合性能比線型的好,一般選擇分子量為17—25萬的SBS產品;結構相同的SBS,分子量越小,越易與瀝青相容,加工容易,產品的軟化點低,低溫延度小,彈性恢復差,只有提高SBS的加入量,增加成本,來提高產品的綜合性能。分子量越大,與瀝青相容越難,但產品的綜合性能好,生產技術條件相對苛刻。
改性瀝青的發展趨勢
- 高性能,針對性強:不同的病害採用不同的改性材料和改性技術;
- 高性價比:同樣的效果採用價格低低廉的改性材料,降低工程造價;
- 綠色環保:廢舊材料的循環利用,廢舊混合料再生技術的研發與推廣應用;
- 節能低碳:溫拌、冷拌技術的發展,乳化瀝青的應用-微表處、稀漿封層、冷再生技術的研發與推廣應用。
近年研究的幾種特種瀝青:
- 應力吸收改性瀝青
- 高粘改性瀝青
- 高模量改性瀝青
- 穩定型橡膠改性瀝青
- 廢瀝青混合料熱再生添加劑
- 廢瀝青混合料冷再生添加劑—乳化瀝青
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