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石墨烯之導電性質_機理 (#1)

2015-7-4

在石墨烯應用技術藍圖大致匡列以後,我想也該是一個個探討其學理的時刻了。第一篇我們來談論「導電機理」。在沒有開始介紹相關機理前,我必須先說明我先前的背景是機械科系,由於學習過程的順序性,自然會依不同角度來解讀相關理論。舉例而言,在導電這個區塊我最早認識的都是「材料」背景的學者,他們會從共價鍵的角度來解讀,後來陸續認識凝聚物理背景的學者,就會從「能帶」的角度解讀,這多少需要一點時間去判斷何種模式比較合適。

「導電機理」從材料的角度來看,石墨烯每個碳原子透過 σ鍵與相鄰的三個碳原子連接,而每個碳原子剩下一個未成鍵的 π電子與周圍的原子形成p共軛結構,這樣 π電子就能在石墨烯整個晶體結構中自由運動。這時候,電子透過 p軌道重迭而發生離域,產生價帶充滿電子地延伸 π系統。但電子在晶體上並不是完全自由運動的,是受「勢場」與「聲子」影響。而石墨烯的勢場賦予載流子在狄拉克點(Dirac points)附近狄拉克費米子的特性,在這條件下(絕對零度)使載流子可以「彈道運輸」方式行進。

但如果從物理的角度來看,這就屬於石墨烯電中性的物理問題。石墨烯中的狄拉克點(Dirac points)—兩條能量色散曲線的零能量交叉點,它將材料定義為半金屬,因而沒有帶隙。電導率取決於載流子濃度載流子遷移率等因素。石墨烯的載流子濃度不大,但載流子遷移率高達 10^6 m/s,這才是石墨烯高電導率的主因。而載流子遷移率又取決於載流子的有效質量平均自由程載流子速度等因素,而這些因素取決於材料本身的「能帶結構」。石墨烯獨特的 π電子傳導,使載子在其中傳導時將不易受到散射,且具有質量趨近於 0的特性,以達到極高的載流子遷移率 (carrier mobility)。

我先把各類不同工藝的石墨烯的電導率列出來做比較,其中,

1). 在 270K時,σ= 6.7*10^4 S/m (約等於液相剝離法)

2). 氧化還原法,σ= 2.0*10^2 S/m

3). 球墨法,σ= 1.2*10^3 S/m

4). 電化學,σ= 10^4 S/m

5). 志陽科技的乾式製程,σ= 2.5*10^6 S/m (約為銅、銀及石墨烯的 1/20)

(粉末以 1500 kg/cm2押片後四點探針量測) --- 大於氧化還原法4個數量級)

解釋導電油墨的機理這樣又覺得搔不到癢處。記得我說過石墨烯只是「助劑」,即使我們的石墨烯比同業在電導率高四個數量級,但只是證明你有一個絕佳材料,並不保證你能做出最佳的導電材料。下一篇我們再來討論把石墨烯粉末加入高分子後的導電機理,為何別人家的導電油墨電導率只能達 0.02 Ω.cm,志陽科技的導電油墨就可以達到 10^(-3~-4) Ω.cm,那也要懂得怎麼駕馭石墨烯才能做到呢。

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