這兩種雙引號有什麼區別？

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如圖：

謝邀。我來冒險回答一下這個問題，因為我也不是特別確定。但是從其他回答和評論來看我覺得需要說清楚幾個問題，如果我說錯了還請指正。

就我的觀察和猜測來說，圖中的兩個前雙引號只是字體的區別，左邊那個是中易宋體，右邊那個是 Times New Roman。

這裡需要了解一個前提，中英文的彎引號（指形如蝌蚪的引號「」『』而不是 " " 這樣的直引號）用的是同一組字元。圖中的兩個彎引號也是同一個字元，只是因為一個用了中易宋體，一個用了 Times New Roman 所以呈現出不同的外觀（包括它的樣子以及這個引號佔多寬的位置）。

英文專業排版會要求使用彎引號，但平時用得更多的、更容易輸入的是不分前後左右的直引號（" "）。所以並不能說彎引號是中文引號，直引號是英文引號。

題主說自己打出了兩種引號，想必輸入的方式並不相同。但是如果題主是在 MS Word 里打的，Word 默認開啟了一個自動更正的功能 [1]，會把鍵入的直引號（" "）自動更正為彎引號（「」『』）。所以我猜測題主是在中文輸入法下鍵入了第一個前雙引號，然後切換到英文狀態鍵入了一個直雙引號，被 Word 自動替換為彎引號，但同時會被 Word 設置為默認的英文字體（老版本的英文默認字體是 Times New Roman），所以就變成了這個樣子。（但是在我用 2013 版測試的情況來看鍵入直雙引號會被自動更正為彎的後雙引號而不是前雙引號，但是題主的 Word 版本不同也許情況就不一樣。）

不知道我的推測對不對。

[1] 在如何將文章中所有的直引號（ " " ）都替換成彎引號（「」）？這個答案里我提到了自動更正的設置位置。

彎引號在網頁中的問題參見梁海為什麼在知乎顯示的前引號和後引號不是「全形」？

@唐逍的回答比較接近完整答案了，兩種引號在顯示上的差異的確是因為調用的字體不同，但是在 Word 中，設置字體時是要同時設置中文字體和英文字體，但是為什麼上面的引號就是中文字體顯示，下面的引號就是英文字體顯示呢？目前已經有了的答案都不全。

我們可以直接查看 docx 文件內部，這兩種情況直接的差異，由於 docx 格式實質上是經過 zip 壓縮的 ooxml ，直接解壓縮找到 document.xml ，對 xml 代碼整理美化之後，我們可以看到這個代碼：

左側是第一組中文狀態下的引號，右側是第二組英文狀態下的引號，它們都設置 Times New Roman 和宋體作為字體，證明字體選擇並不是兩種引號產生差異的原因，而它們在代碼上的唯一一個差異是左側多了一個 w:hint="eastAsia"。

查 http://www.datypic.com/sc/ooxml/a-w_hint-1.html 可知，這個屬性決定了下列文字的 Font Content Type，即標明文字是使用 High ANSI Font 來顯示（Times New Roman）還是用 East Asian Font 來顯示（宋體），這個屬性對應在 Word 中，是底部狀態欄里語言屬性的設置：

你試試分別選中這兩種引號，底部狀態欄的這個地方會分別顯示中文（中國）和英語（美國），這個屬性決定了到底是用中文字體（東亞字體）顯示還是用英文字體顯示。

所以，這兩種雙引號的差異是這兩個引號的「語言屬性」不同。

如果希望所有的引號能夠統一顯示為中文引號，同時不影響英文的字體，可以在寫完之後全選，雙擊字體欄的語言設置，在語言設置中選擇中文（中國），這樣，所有的雙引號、逗號等等都會被強制標註為中文，而英文單詞等不會受到影響。

我是覺得引號裡面再用引號的話應該是換成單引號...至於問題裡面這個應該是選擇字體的差別吧...