【元素家族——連載62】最悲壯的元素髮現之路----氟的發現史(上)
有一個關於費米的段子:理論學家費紙,實驗學家費電,理論實驗物理學家費米。
是的,數學史上曾經有過無數未解難題,哥德巴赫猜想從提出到現在270餘年仍未解決!費馬大定理歷經358年,終於在1995年被懷爾斯解決!這些難題曾經讓眾多數學家的腦細胞備受折磨,但僅此而已,因為他們的主要武器是紙和筆。
物理學家們也遇到過難題,他們除了和數學家一樣在辦公室里提出理論,還需要用實驗來驗證他們的想法。托馬斯楊雙縫干涉實驗說明了光是一種波,邁克爾遜莫雷實驗證明了光速恆定,奠定相對論的基礎。現在,物理學家們還要建造更大的加速器來驗證他們的想法。但是,大多數時候,除了多費一些電以外,他們也是安全的。
在歷史上,化學家們則是需要勇氣的,他們為了解決難題,為了證明自己的設想,有些時候需要將安全置之度外,甚至需要冒著生命的風險。我們可以在那段子後面加上一段:實驗化學家折壽!這句話一點都不好笑!
今天我們要說的乃是化學史上最悲壯的一段:化學元素史上,參加人數最多、危險最大、工作最難的研究課題。
【螢石,成分是氟化鈣。】
對於危險的事情,我們可愛的舍勒同學總是沖在第一線的,1771年,他聽聞之前的一些故事,將螢石和硫酸放在一起加熱,結果發現玻璃容器都被腐蝕了,他認為這其中產生了一種酸性物質,他把這種酸性物質命名為「螢石酸」。現在我們知道了,這就是腐蝕性極強的氫氟酸!
我們沒有任何關於舍勒品嘗或者聞嗅氫氟酸的記錄,但是如果你比較認真的閱讀我之前的文章,會記得他曾經聞過「火焰空氣」,還嘗過劇毒的氫氰酸,後面我們會提到,舍勒在氯元素的發現史中也起了重要作用,我們有理由相信,舍勒同學一定會與氫氟酸進行「親密接觸」。最終我們知道,舍勒同學,44歲,卒。
【最活躍的的金屬銫和最活躍的的非金屬氟之間的戰鬥!】
法國物理學家、化學家安培是一個善於思考的人,他從氫氟酸的各種性質看出來,這是一種和鹽酸類似的酸。1810年,他提出,氫氟酸中可能還有一種和氯相類似的新元素,他提議將它命名為「氟」,意思是易於流動的意思。安培的想法中已經有了「族」的模糊概念,也是門捷列夫提出元素周期律的基礎之一。
好在安培沒有去開展發現氟的實驗,所以他活到了61歲。
【法國科學家:安培。】
真正的化學家不會滿足於這種模糊的認知,他們最大樂趣莫過於發現了未知的事物,至於風險和安全,他們既然已經決定投身化學事業,就早已經將這些置之度外。
1813年,大帥哥戴維已經利用電流發現了幾種新元素,這次他決定用他的利器電流來分解氟化物。一開始,他用氯化銀和鉑做容器,向氫氟酸通電,結果鉑電極都被腐蝕了。
真是個厲害東西,竟然把白金都腐蝕!「好吧,那我乾脆用氟化物:螢石做容器好了!氟化物已經是被氧化之後的產物,總不能繼續被氧化了吧。」戴維想。
他重新通電,結果這次陽極收集到了氣體,戴維一檢查,發現是老熟人:氧氣。看來電解的是水,而不是氫氟酸。
可惜可嘆的是,在一次試驗中,戴維的眼睛因此受傷,俊美的臉龐不再。他只好放棄,沒有繼續氟的研究,他最後活到了50歲。
【帥氣的戴維也沒有攻克「氟」這座城堡。】
跟戴維同時期,法國科學家蓋呂薩克和泰納也用同樣的方法嘗試獲得氟,都沒有成功,這兩人還因為吸入過量的氫氟酸而中毒,被迫停止了實驗。
1834年,戴維的徒弟法拉第接過師傅的衣缽,設法揭開製取遊離氟的謎,未果。
1836年,蘇格蘭化學家諾克斯兄弟倆也向這一難題發起挑戰。他們用乾燥的氯氣處理乾燥的氟化汞,並用一片金箔放在容器的頂部,事實上他們確實得到了氟,依據就是頂部的金箔已經變成了氟化金,只是他們沒有想到連黃金都被製得的氟所腐蝕。更讓人唏噓的是,他們哥倆都嚴重中毒,弟弟托馬斯*諾克斯幾乎死亡,哥哥喬治*諾克斯被送到義大利療養了三年才恢復健康。
【氟與鐵粉的反應。】
諾克斯兄弟之後,比利時化學家魯耶特不避艱辛和危險,不斷重複諾克斯兄弟的實驗,雖然採取了防毒措施力圖避免中毒,但因長期從事這項研究,最後竟因中毒太深而獻出了寶貴的生命。不久,法國化學家尼克雷也同樣殉難。
1854年,法國化學家弗雷米電解熔融的無水氟化鈣、氟化鉀和氟化銀,雖然在陰極上能析出這些金屬,陽極上也產生了少量氣泡,而生成的氣體很快將鉑電極腐蝕,即使他想盡了一切辦法,始終未能收集到氟。他又嘗試電解液態無水氟化氫,同樣失敗,因為氟化氫是共價化合物,即使是液態也不電離,因此是絕緣體。電解含水的氟化氫,前輩已經失敗了N次,分解是水不是氟化氫。
【莫瓦桑的老師:弗雷米。】
1869年,英國化學家哥爾也用電解法分解氟化氫,結果發生了爆炸,他僥倖逃脫。原來,試驗中有少量的氟單質生成,與分解水生成的氫氣化合引起爆炸。他又試驗了金、鉑、碳等多種電極材料,無一不遭到破壞。你看,氟的發現史簡直就是一部燒錢史,無數的黃金白金就這樣打了水漂,好吧,我承認我太物質了。
文末,推薦一下我的公眾號:理性邊界。《元素家族》系列文章已經寫到鉑系元素,歷經200多篇,在公眾號里全系列連載。但知乎上均為審閱版本,公眾號里為原始版本,希望大家多多指點。
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