為什麼北京 PM2.5 不高的時候，臭氧含量很高呢？

01-26

謝邀，主要是因為NOx和O3的濃度變化會呈現一定的負相關性。

如上圖，具體涉及到的光化學反應比較複雜，大致說一下，可能不太全面：

NO的氧化，

NO + O3 → NO2 + O2 (1)

NO2的光解，

NO2 + hν → NO+O (2)
O + O2 + M → O3 +M (3)

(2) + (3)可得到總反應，

NO2 + hν + O2 → NO + O3 (4)

單看(1)和(4)貌似O3和NOx濃度都不會變化（可看做互為可逆），當然兩個反應的速率會有所不同，然而最重要的是大氣中還會有大量碳氫化合物，會被·OH自由基、O和O3氧化生成各種自由基 (如RO2·)，

RH + ·OH + O2 → R·+ H2O (5)
R· + O2 → RO2· (6)

而RO2·可以取代O3氧化NO ，

RO2· + NO → NO2 + RO· (7)

從而造成O3的凈積累和NO濃度的降低。上圖中沒有發生NO2的積累，可能的去向一是生成硝酸和硝酸鹽，

NO2 + ·OH → HNO3 (8) （白天）
NO2 + O3 → NO3 + O2 (9)
NO3 + NO2 → N2O5 (10)
N2O5 + H2O(aq) → HNO3(aq) (11) （9-11晚上）

二是生成過氧乙醯硝酸酯(PAN)類物，

CH3C·HOO· + O2 → CH3C(O)OO·(過氧醯基) + ·OH (12)
CH3C(O)OO· + NO2 → CH3C(O)OONO2 (PAN) (13)

其中CH3C·HOO·為丙烯與O3反應生成的雙自由基。

把(1)和(4)可逆的那一部分抵消掉，整個過程可以簡單概括如下：早上交通高峰使NO和碳氫化合物濃度達到峰值，碳氫化合物反應生成自由基(5-6)，氧化NO生成NO2(主要是7，1被4抵消掉)，NO濃度下降。此後光照增強，NO2 部分光解生成O3 (4)，O3濃度上升，午後光照最強時達到峰值。同時NO2 部分轉化為HNO3 (8)或/和PAN類物(12-13)，維持其濃度基本不變。夜間NO2光解停滯，NO 氧化消耗O3 生成NO2 (主要是反應1，由於缺乏光照，來源於O3光解的·OH自由基濃度迅速下降，反應5,6,7,8,12,13停滯)，O3 濃度下降，而夜間柴油車尾氣的大量排放會造成NO濃度的又一個高峰。NO的轉化會使NO2濃度略有上升，但是NO2會通過反應(9-11)轉化為HNO3和硝酸鹽。最終結果造成的就是O3 和NOx濃度的負相關關係。

說得亂七八糟的，放棄╮(╯_╰)╭

此外PM2.5濃度也可能和O3濃度呈現一定的負相關性，因為NOx濃度上升會造成硝酸鹽二次顆粒物的上升，貢獻一部分PM2.5。且PM2.5上升帶來的能見度降低可能會抑制O3的生成。

如果看AQI的話，O3權重較小，NOx權重較大，PM2.5權重最大，所以題主的說法大致可能是靠譜的。

謝邀。

首先這個問題問得有問題（拗口），臭氧本身就是一種典型大氣污染物，而且就屬於空氣質量指數AQI計算要求的要素之一。如果臭氧很高的話，臭氧就是首要污染物，空氣質量怎麼可能挺好？如果空氣質量挺好的話，那就說明在列的各種大氣污染要素都不高，PM2.5不高，臭氧也不高，氮氧化物也不高，SO2也不高，等等，那臭氧又怎麼可能很高？

我猜題主的意思是「為什麼PM2.5不高的時候，臭氧就高？」。因為現在一報道空氣質量就對準PM2.5，以至於很多人都已經默認空氣質量＝PM2.5了。

要說明的是，空氣懸浮顆粒（含PM2.5）與臭氧的負相關關係是比較弱的。不是說完全沒有，比如從北京年平均統計的地理分布來看，PM2.5北低南高，而臭氧北高南低。從原理上說，空氣懸浮顆粒對陽光有遮蔽作用，降低了氮氧化物的光化學反應，減少了臭氧的釋放。

但是，二次反應非常複雜，不是簡單線性關係，現在科學界也沒搞清楚，還在探索階段。所以結果並不能呈現顯著的負相關關係。控制排放對於降低PM2.5和降低臭氧都是最根本的手段，兩者並非此消彼長。

空氣好，臭氧高主要出現在夏季