為什麼溫度會影響反應焓變？

01-23

雖然溫度變化對反應的焓變影響很小，基本可以忽略不計，但是實際上焓變是產生了微小改變的。我想問問產生這種改變的原因是什麼？
我自己考慮過一種解釋。假設有a, b兩組反應，a組反應是1mol50℃的氫氣與1mol50℃的氯氣在恆壓條件下反應，生成2mol50℃的氯化氫; b組反應是1mol0℃氫氣與1mol0℃氯氣在等壓條件下反應，生成2mol0℃的氯化氫。因為在相同壓強下1mol氫氣與1mol氯氣的混合氣體溫度下降50℃所釋放的熱量，與同壓強下2mol氯化氫氣體溫度下降50℃所釋放的熱量不相等，因此反應a,b的焓變不相等。這個想法有什麼紕漏嗎？除此之外，還有什麼更主要的原因呢？

你的想法是正確的。在物理化學上，反應焓變與溫度的關係被稱為Kirchhoff定律：

$Delta rHm(T_{2} )=Delta rHm(T_{1})+int_{T1}^{T2}Delta CpdT$

其中 $Delta Cp$ 是反應進度 $xi =1mol$ 時反應熱容的變化，即 $Delta Cp=sum_{B}^{}{ u_{B} Cp,m(B)}$ ，此式適用於所有物質未發生相變的情況。這個公式的依據是焓是狀態函數，在T1下的焓變，可以通過設計途徑轉換到已知的T2下來求得，而物質的簡單變溫物理過程正是溝通兩個焓變的橋樑，因此這裡出現了等壓熱容。

熱容是反映物質吸收熱量對溫度敏感程度的物理量，也就是說，焓變與溫度的關係體現在反應物、生成物等壓熱容的代數和之上，和題主所說的不同物質經歷同樣的溫度變化，熱量變化不同，是同樣的道理。

樓上說的對。簡言之反應焓，就是在固定的條件下，做反應物和生成物的能量守恆，反應到公式上就是雞西火夫公式啦。

統計熱力學，南大物化上第7章，你會明白，分子的熱力學性質會隨溫度變化，而不同的分子隨溫度變化不一樣。焓本身就是溫度的函數，焓變就是產物的函數減去反應物的函數。