各化學試劑廠家的同種藥品有什麼不同?


Simmons-Smith反應是1958年由美國的Howard E. Simmons Jr.和Ronald D. Smith共同發現的,這是一個重要的構築環丙烷單元的有機人名反應。

涉獵過有機化學的同學們應當清楚,經典的Simmons-Smith反應是由鋅卡賓協同插入。1987年,Molander發現金屬釤(Sm)也可以和二碘甲烷形成釤卡賓,釤卡賓具有比鋅卡賓更高的反應活性,但是Molander在製備釤卡賓的過程中用到了氯化汞。氯化汞這玩意太可怕了,它的LD50低達1mg/kg,還有蛋疼的生殖毒性、遺傳毒性和器官毒性,正常人都不太想用。於是在九年後,Mark Lautens發展了用三甲基氯硅烷(TMSCl)代替二氯化汞活化釤粉的方法,提高了Molander策略的安全性。

言歸正傳,在這篇文章中,Mark Lautens發現了一個非常有意思的現象。Sigma-Aldrich公司是著名的國際試劑生產商,羅納普朗克公司是法國最大的化工產品公司,他們也生產一些試劑藥品。Lautens在實驗的過程中同時使用了羅納普朗克和Sigma的釤試劑,但是非常奇怪的是,雖然其他操作都一樣,但是產率卻大相徑庭!在使用Sigma的釤粉時,產率只有50%,而在使用羅納普朗克公司生產的釤時,產率達到了81%。

Lautens非常奇怪,於是對這兩種釤進行了元素分析,他發現Sigma-Aldrich生產的釤質量非常差,其中釔、鑭、鈉、鉀、鐵、鎂的雜誌含量都顯著的高於羅納普朗克公司生產的釤,Sigma-Aldrich的釤氧化層也比較厚,導致了活化的困難。而這一點雜質,就造成了30%的產率差別。


參考文獻

  1. Simmon, H. E.; Smith, R. D. JACS. 1958, 80, 5532
  2. Molander, G. A.; Etter, J. B. JOC. 1987, 52, 3942
  3. Lautens, M.; Ren, Y. JOC. 1996, 61, 2110


試劑的純度問題其實是玄學。因為即使是生產者,也沒法知道所有雜質含量,只能進行有限的檢測項目。

討論這個問題之前,其實先必須區別一下化學意義的純度和實用意義的純度。

化學意義的純度很明確,主成分不低於多少(一般用質量百分百),雜質總量不超過多少。所有從化學意義上講,只要測定主成分,剩下的都是雜質。

但實用意義的純度就比較複雜了,而且往往不光關注主成分的含量,更關注雜質。而且不同的使用要求對雜質關注的方面不同。或者說,有些雜質很關鍵,萬分之一就算多了,有些雜質不要緊,有百分之一二也沒關係。所以形成了各種不同的試劑指標。

舉幾個例子,比如乙醇:

常見的有分析純,液相色譜純,氣相色譜級,醫用級,無水級,農殘級,等等。

分析純最常用,一般是石化的下游產品,要求乙醇含量99.7%以上,水分0.3%以下,其他雜質一般萬分之幾或者更低一點,常見的雜質比如甲醇,乙醛,芳烴等。

液相色譜純一般認為純度要高得多,其實不然。一般HPLC乙醇的指標也只是99.8%,如果用氣相色譜檢測,有時會遇到甲醇丙醇這些醇類的含量甚至比分析純還高。但是這並不影響液相色譜相關應用,因為HPLC級別的試劑主要指標是保證具有紫外吸收的芳環類物質含量極低。

氣相色譜純這個級別其實並不是正式規定的,但是實際中經常使用,就是代表經氣相色譜法檢驗過,純度不低於某值。這個純度值不代表真值,只能表示GC法能檢測到的雜質,水分、無機物、高沸點物質都不包括。

醫用級屬於特定要求,記得老的規定是醫用或者食用級的乙醇必須由穀類發酵後蒸餾製備,不得用其他途徑的產品,不知道最近的規定有沒有改。雜質指標裡面一般只規定了甲醇、氰化物、重金屬,其他有機雜質不做要求。所以千萬別以為醫用的比化學實驗的純度高,也千萬別覺得色譜純的純度高就能用於消毒。

無水級有機合成搬磚的經常用,特指水分小於100ppm或者50ppm,一般包裝裡面還放了分子篩乾燥劑。但是其他雜質並不嚴格要求,不一定比分析純低。

農殘級也是特定要求,只要在GC法測定農殘的實驗中空白值不超標就是合格一般都是要求到ppb以下。但是對其他雜質的要求不高。所以也不要以為農殘級最貴就一定最純。農殘級乙醇沒用過,用過一些廠的農殘級正己烷,實際上GC測,有的正己烷含量只有90%不到,有大量己烷異構體,還有庚烷和辛烷,但是這些都不影響農殘的測定。

最後有一點要強調的,試劑貴不貴不僅僅看自身純度,有時候檢驗的成本比試劑自身高得多。所以有些標準物質賣很貴。比如作為滴定標樣的無水碳酸鈉,我去參觀過上海某家生產的廠,其實與分析純、優級純是同一個生產工藝。但是檢驗項目上標樣要嚴格許多,分析純優級純是通過普通的容量滴定檢測,在廠里的實驗室就能完成,標樣則需要用更加嚴格的稱量滴定或者庫倫滴定檢測,而且都要經過計量認證,還有定期送省級計量院審查,這樣才允許作為標樣賣。與繁瑣的檢驗成本相比,生產成本反而不算什麼了。


不同廠家的原料和生產工藝都不一樣,會帶來雜質含量的區別。

某做加氫的老師表示曾經買到過含醇的二氧化碳,原因是該廠家的二氧化碳是發酵的副產品。

再比如學化工的同學十有八九都做過共沸精餾製備無水乙醇的實驗,共沸劑用的是苯。這也就意味著在產品乙醇中,苯可能作為雜質存在,在生產生物或者醫藥用途的乙醇中,應當採取措施去除其中的苯。


在符合純度要求的前提下雜質是不一樣的。

我一同學做催化劑,用一個牌子的氧化鎂可以做出來,用另外一個牌子的則死活都做不出來。後來經研究,是氧化鎂中的雜質不同導致的。

以前聽說過一個例子,同樣一個反應,好像用的是格氏試劑,英國人做的選擇性和法國人是相反的。後來才知道,原因在於英國的鎂礦與法國的鎂礦不一樣,導致生產的試劑中其他金屬雜質的含量不一樣,造成的這個結果。


純度不同,雜質不同,生化試劑還有的會活性不同。

試劑是可以訂做的,根據要求生產的工藝也不一樣。

如果覺得純度不夠常見的試劑是可以自己提純的。重結晶,過吸附劑,沉澱提純等都可以。

要注意你要看你做的是什麼,選擇你要的純度。不要亂選,有的情況下其實沒必要上純度太高的試劑。

另有些人說用工業品裝瓶這事有,但是不代表純度不足。按照計量角度來說,只要符合標準其他的東西不干擾實驗結果就可以了。

另其他回答里很多都提到了乙醇,工業上乙醇產品很多,水合的,發酵的,作為副產品留下的,一堆來源。其處理方法也不單一,教科書上只是舉了個例子來告訴怎麼做到無水,並不代表無水就那麼在工業上生產,其生產的工藝是完全按照產品所需標準來制定的。所以訂貨之前要明確你需要什麼等級標準的產品,同時也應對產品進行進貨檢驗來確定所需貨物無誤。而不是看著這東西上寫個你要的試劑名就買了,要確定無誤後再開始全部實驗,這個過程中也可以向廠家問詢生產工藝和執行標準。


都是DMI做溶劑跑gc,sigma的有不小的甲醇干擾,還有一點點dmf干擾,tci的dmi裡面dmf干擾超級大

還有一次做一個衍生化,sigma的dmso跑出來很多雜峰,後來人用了百靈威的就非常乾淨


首先假設:試劑廠家產品的實際純度及含量與標籤一致,亦即,試劑廠家不存在信譽問題

不同的試劑廠家對於同種化學物質的生產提純所使用的原料可能來自於不同的礦藏,這受決定於試劑廠家的所在地理位置。而這種礦藏的區別將會影響到產品雜質的分布情況。

嚴格地說,人造的天然物仍不同於自然界造就的天然物,儘管人造的天然物可能與天然物的組成、結構完全相同,但世界上沒有絕對純凈的物質,人造物與天然物含的雜質經常是不同的,只看主成分不顧雜質有時會出現意外後果。

——《無機化學(第四版)》高等教育出版社,p.5,注3


差別在於你的反應會不會涉及到各種雜質,穩定劑,尤其是穩定劑。有一些是可以蒸乾淨的,有一些可能需要一到三次精細柱。

例如二氯通常會有醇類穩定劑,而不同廠商的穩定劑濃度差別可能會很大,很多時候在質譜或者核磁上終產物有奇怪的峰都可以考慮一下穩定劑的問題。而這些一般也是在實驗設計的時候盡量避免的,盡量不要讓裡面的穩定劑和雜質影響反應。組裡常用的試劑其實應該專門提純一次找出雜質特徵峰,以後好比對。

但是說白了,每次買貴點的能避免很多問題i,格氏對溶劑要求算嚴了,我手邊的格氏可以經常用新開的溶劑就可以不用蒸。

國產尤其是北化的二氯三氯強烈建議集中濃縮過個柱子找出雜質特徵峰。


水中總氮測試。

總氮測試中需要用到鹼性過硫酸鉀,

過硫酸鉀中的氮含量直接關係到水樣中的氮含量。

不是我說國產的東西純度。

用國產的過硫酸鉀空白測試根本不符合國家標準,導致樣品中氮含量直線升高。

然而 ,進口的過硫酸鉀純度很好。

這,,,,,,


藥店賣的高錳酸鉀沒有分量足夠的

都是20g的標籤裝15g

15g的標籤裝12g這樣的情況


達到國家標準/企業標準所規定的純度、雜質等的要求即合格。但是不同廠家在標準範圍以內的高低是不同的。工作關係對磷酸氫二銨的砷含量需要儘可能低,同樣分析純,不同品牌和不同批次之間確實是有差距的。


我用到的藥品沒那麼高端,就一普通的氯化鈉,某廠ph值我不知道多少,只知道為了中和,3kg氯化鈉我要加相當於沒稀釋之前的2ml鹽酸。


生產製備工藝不盡相同,導致雜質的種類和量存在差異。

如果雜質能夠干擾實驗而你不清楚,OK,你悲劇了!


藥品濃度,摩爾每毫升


1、如果生產工藝不同的話,雜質的種類和含量會不同;

2、如果該試劑需要添加穩定劑的話,穩定劑的種類和含量可能不同;

3、某些無良國產廠商會掛羊頭賣狗肉。


做電解質,反正麥克林的藥品我做不出東西,但是也有人能做出來。最後為了求一個穩妥,我買了阿拉丁的,結果,要三到七個星期。

不說了,我置頂要被老闆罵死去!


不要買國產的,特別是天津的


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