大π鍵種類怎麼計算？

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你是在哪本書上看到的O3是π(6)3？請列出，我好去勘誤。

O3中存在的大π鍵應該是3中心4電子大π鍵，即，而且一般我們因為是先說中心數後說π電子數，所以同學之間交流也按照這個順序表示：π,3,4。

為什麼沒有雜化的O的平行p軌道會有2個電子而不是不平行軌道有2個。。。

你的想法是對的，每個端位氧原子是優先形成孤電子對，剩餘1個電子放在與中心氧為參與雜化的p軌道平行的p軌道中，所以兩個端位氧原子各提供1個電子，中心氧原子提供2個電子，一共是4個p電子，形成，而不是。

而且啊，p電子數是要小於p軌道數的2倍才能形成有效的大π鍵的。3中心6電子的話，與3個孤電子對沒有什麼區別了吧，並不能降低分子能量&>_&<

其實學習的大π鍵形成的那「三個條件」中，「分子共平面」和「多個p軌道互相平行且與分子所在平面垂直」反而要求不是那麼嚴格（如足球烯中的），但「這些p軌道電子數小於p軌道數量的2倍」是最重要的，它似乎是影響鍵級的，如果電子數是軌道數的2倍了，那麼成鍵軌道中的電子數會似乎與反鍵軌道中的電子數相同，導致鍵級為0，即相當於沒成鍵。（劃線部分為我自己的理解，暫時未經考證，題主可以參考一下；如果有誤請各位指正！）

然後說一下

請問怎麼在有n個軌道電子數小於2n的情況下判斷平行軌道的電子數？

一般我是這樣判斷：

先用VSEPR（或已知分子構型）判斷出中心原子的雜化方式是sp或sp2（如果是sp3的話，一般不考慮大π鍵，因為中心原子沒有剩餘垂直於分子所在平面的p軌道），然後考慮與每個端位原子各提供1個電子形成「正常的共價單鍵」（而不是配位鍵），之後考慮中心原子和各個端原子分別剩餘幾個沒有使用的價電子，將有些剩餘的價電子兩兩形成孤電子對（同時注意不要超過該原子的總軌道數），如果有原子仍然剩餘1個，則放在參與形成大π鍵的p軌道中，最後計算一共有x個p軌道和y個電子，則形成，即x中心y電子大π鍵。如果x=y，叫做等電子離域π鍵（平均每個p軌道1個電子），如果x&>y，叫做缺電子離域π鍵（平均每個p軌道不足1個電子），如果x&大部分分子用這種方式判斷都可以得到正確的結果。

但比較特殊的有2個：二氧化氮和二氧化氯。

• 二氧化氮是有兩種觀點：

1. 中心N原子有5個價電子，其中2個分別與2個氧原子成單鍵，剩餘3個按照之前的說法是2個為孤電子對放在sp2雜化軌道中，1個放在p軌道中，與另外2個氧原子分別提供的1個單電子形成3中心3電子大π鍵（每個O原子有6個價電子，使用1個與N成單鍵，剩餘5個是形成2個孤電子對和1個單電子）；

2. 中心N原子有5個價電子，其中2個分別與2個氧原子成單鍵，剩餘3個不按照之前的說法，而是1個為孤電子放在sp2雜化軌道中，2個放在p軌道中，與另外2個氧原子分別提供的1個單電子形成3中心4電子大π鍵（每個O原子有6個價電子，使用1個與N成單鍵，剩餘5個是形成2個孤電子對和1個單電子）。

NO2的鍵角遠大於120°、活潑性（類似自由基）、易於二聚、分子的電子自旋共振以及分子軌道的量子計算結果都傾向於第2種解釋（據周公度等《結構化學基礎》），所以二氧化氮是反常的。但仍然有很多人認為是第1種，因為比穩定，而且孤電子對也比單電子穩定。

• 二氧化氯的特殊的地方是，根據VSEPR的理論計算，得到的Cl原子為sp3雜化，所以容易得出沒有離域π鍵的結論，但是細想，如果Cl為sp3雜化的話，那麼應該是每個O有3個孤電子對，Cl與2個O分別形成配位鍵，剩餘2個sp3雜化軌道中分別容納1個孤電子對和1個單電子，單電子的存在似乎應該使二氧化氯易於二聚，形成四氧化二氯，O2Cl－ClO2，但實際它並沒有二聚傾向（實際存在的四氧化二氯從結構上看，是高氯酸中的H原子被Cl原子取代的形式：Cl－O－ClO3）；如果Cl採取sp2雜化，使它的單電子參與離域，會使分子更穩定，實際Cl就是sp2雜化的（鍵角為117.5°）。Cl的7個價電子，2個分別與O成單鍵，剩餘5個則是其中2個成對放在sp2雜化軌道中，注意到此時3個sp2軌道已經佔滿，再剩餘的3個價電子只能放在大π鍵中（這也是一個考點），即使Cl原子的1個p軌道本來最多只能容納2個電子（泡利不相容原理），但大π鍵其實說的就是與其餘的氧原子的p軌道互相重疊，電子可以離域，所以我們應該把3個p軌道算作一個整體，裡邊的電子數小於6個就可以。而兩邊每個氧原子和二氧化氮中的情況是一樣的，各有1個電子形成大π鍵，一共是3+1+1=5個p電子，所以是，即3中心5電子大π鍵（如果覺得Cl的p軌道提供3個價電子不能理解，也可以這樣想：中心Cl原子以配位鍵和一個端基氧成鍵，這樣中心Cl是提供2個π電子，該端基氧也提供2個π電子，另一個氧正常）。哦對了，這個是2008年9月的全國化學奧賽初賽題的一個小問。

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謝邀，不過誰跟你說O3是π63的……不是π43嗎……中心O提供兩個電子，兩邊的兩個O分別提供一個不成對電子。關於理由，我無機已經忘得差不多了……只能說拋磚引玉吧，如果有錯誤煩請指出。大約是因為電子通過成鍵或成對的方式可以降低能量。也就是說，兩邊的O原子拿出來一個孤電子成大π鍵，留下一對電子，比拿出來一對電子成鍵，留下來一個孤電子的能量要更低。

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我學的書是科學出版社章偉光版的無機化學，有道題說O3的多中心鍵為π5/3，但我也認為是π4/3

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可根據其分子軌道電子排布較準確地預測其大pi鍵的構成。

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