是不是偶氮染料都會致癌呢?
昨天發了一篇關於印染廠常用危險化學品的文章,然後有朋友就說了,這些都是基本的,什麼偶氮染料才是更毒的呢,那麼,所有的偶氮染料都會致癌嗎?
百科觀點:大部分的偶氮染料都是安全的! 大可不必談偶氮色變!
1、偶氮染料簡介
偶氮染料(縮寫AZO):在染料分子結構中,凡是含有偶氮基(-N=N-)的統稱為偶氮染料,其中偶氮基常與一個或多個芳香環系統相連構成一個共軛體系而作為染料的發色體,幾乎分布於所有的顏色。
偶氮是染料中形成基礎顏色的物質,假如摒棄了偶氮結構,那麼大部分染料基礎顏色將無法天生。
2、偶氮染料的歷史
1834年,Mitscherlich就用氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中作用,製備了偶氮苯。
直到100多年前的1859年,J.P.格里斯發現了第一個重氮化合物並製備了第一隻偶氮染料----苯胺黃。
1860年發明了苯胺黑(Aniline Black)並開發其染色法。 1861年C. H. 曼思合成了第一隻偶氮染料苯胺黃,並設立納夫妥染料化工(Napthol Chemie, Offenbach)。從此偶氮染料成了染料中的一大類別,納夫妥染料化工併入赫司特後,赫司特也成了偶氮染料的主要製造廠。(ps:1995年,德國的拜耳(Bayer)公司和赫斯特(Hoechst)公司的染料部門合併建立了德司達。)
1863年,首例商品化偶氮染料Bismark Brown問世之後,偶氮染料開始了工業化生產。
1884年,剛果紅的合成,可以說是偶氮染料發展史上的一個里程碑。用剛果紅作為染料,可以不用加入觸媒,印染工藝被大大簡化;這類偶氮染料可以通過它的不同結構得到不同的顏色;它的合成工藝更為簡單,成本更加低廉,染色的性能也更為優越。
3、偶氮染料的分類
偶氮染料按染料反應機理不同可分為酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、冰染染料、分散染料、活性染料,以及有機顏料等。
根據溶解度的不同可分為:(1)可溶性偶氮染料,指一般能溶解在水中的染料;(2)不溶性偶氮染料,包括冰染染料和其他不溶於水的偶氮染料。
按分子中所含偶氮基數目可分為單偶氮、雙偶氮、三偶氮和多偶氮染料
單偶氮染料 Ar─N=N─Ar』─OH(NH2)
雙偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3
三偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3─N=N─Ar4
式中Ar為芳基。隨著偶氮基數目的增加,染料的顏色加深。
4、偶氮染料本身不會致癌
偶氮染料本事不具致癌性,當偶氮染料被還原分解成芳香胺中間體後,對人體才有致癌性。見下圖:
5、可裂解致癌芳香胺的偶氮染料數量
1905年德國衛生部門已經從染料品紅、金胺和萘胺中確認了一些芳香胺的致癌作用。20世紀30年代,日本人Yoshida發現溶劑黃可以引起老鼠的肝細胞癌變.。寫到這,不得不說,漢斯國和霓虹國在科研技術方面的確在國際上是領先的。
有數據顯示,偶氮染料的品種至今已達3000多種,而被大量使用的品種也有600-700種。已被確認可裂解致癌芳香胺的染料品種在200種左右,也就是說,禁用的可裂解致癌芳香胺的偶氮染料占偶氮染料品種的不到10%左右。大大大部分的偶氮染料都是安全的,是的,你沒看錯!
舉個例子:用來染聚酯纖維的分散染料的化學結構大多數屬於單偶氮染料,約佔分散染料的80%,其次是蒽醌型約佔15%,其他結構類型的約佔5%。而絕大部分的偶氮分散染料是安全的,不會裂解可致癌芳香胺。
6、歐盟禁止的24種致癌芳香胺
1
4-氨基聯苯
13
3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷
2
聯苯胺
14
2-甲氧基-5-甲基苯胺
3
4-氯-2-甲基苯胺
15
4,4′-亞甲基-二(2-氯苯胺)
4
2-萘胺
16
4,4′-二氨基二苯醚
5
4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(鄰氨基偶氮甲苯)
17
4,4′-二氨基二苯硫醚
6
2-氨基-4-硝基甲苯
18
2-甲基苯胺
7
2,4-二氨基苯甲醚
19
2,4-二氨基甲苯
8
4-氯苯胺
20
2,4,5-三甲基苯胺
9
4,4′-二氨基二苯甲烷
21
2-甲氧基苯胺
10
3,3′-二氯聯苯胺
22
4-氨基偶氮苯
11
3,3′-二甲氧基聯苯胺
23
2,4-二甲基苯胺
12
3,3′-二甲基聯苯胺
24
2,6-二甲基苯胺
另:2015年4月8日,日本勞動衛生福利部(MHLW)通過修訂「家用產品有害物質管控法案」,將24種芳香胺列為有害污染物,並進行管控。此法案將於2016年4月1日正式生效。
偶氮染料的本身不具有致癌性,目前使用的偶氮染料達3000 種之多,其中大部分的偶氮染料都是安全的,受禁的只是可還原釋放出指定的二十多種芳香胺類的那一小部分偶氮染料,大約只有200 多種。
部分偶氮染料在一定條件下,可分解還原出具有致癌性的芳香胺類物質,這種染料在與人體長期接觸的過程中,形成有害成分被皮膚吸收,並在人體內擴散,然後與人體正常新陳代謝過程中釋放的物質混合起來,發生還原反應,改變人體的DNA結構,引起病變和誘發惡性腫瘤物質,導致膀胱癌、輸尿管癌、腎盂癌等惡性疾病。這類芳香胺被一些國家或組織列入禁止使用的黑名單。
一句話解釋:偶氮染料大部分都環保,禁用偶氮染料才不環保。
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