天津的700噸氰化鈉或泄露有多大的影響?

【天津消防指揮部:爆炸物主要為硝酸類化學品 已檢出氰化鈉】當時發生爆炸的地點存放著硝酸鉀、硝酸鈉等硝酸鹽物質,遇熱容易爆炸。已檢出液鹼、碘化氫、硫氫化鈉、硫化鈉等。出事貨場還存放至少700多噸氰化鈉,這些劇毒化學物分別裝在木箱和鐵桶中。下水溝里已檢出氰化鈉,說明已經泄露。(新京報)


評論區里有人指出,一部分人由於基因緣故是聞不到HCN的味道的。我查了一下,維基百科裡面確實有這麼一句:

有趣的是,有四成人根本就聞不到它的味道,僅僅因為缺少相應的基因。氰化鉀和氰化鈉都是無色晶體,在潮濕的空氣中,水解產生氫氰酸而具有苦杏仁味。

特此更正,對之前的疏漏與產生的誤導表示抱歉。

另外還有不少爭論幾個物質之間轉化的,可能是我文章裡面沒寫清楚,在這裡歸納一下,也方便大家探討:

NaCN是弱鹼,其實算是中強鹼了。(我原來寫的是弱酸鹽,強鹼弱酸鹽,這是初中還是高中的表達吧,可能太低級了表達有誤,),HCN是很弱的酸。溶解度都不低。

NaCN到HCN這一步很容易,因為HCN的酸性太弱(弱於碳酸)而且可以揮發。特別是在空氣中。水體中可能有NaCN殘留,但我認為空氣中的污染物主要都是HCN。

HCN比較好的處理方法是用H2O2氧化。但是在自然環境中被空氣氧化的速度我表示存疑。

——————————————8.15 補充的分割線————————————————————

補充一下評論區裡面關於氰化物自然降解的問題。CN-可以被各種氧化劑在自然或人工情況下氧化成毒性低很多的OCN-,並進一步分解成CO2和NH3。H2O2的作用很多文獻都提到了,應該是個主流有效的處理方法。但是我並沒有找到關於自然分解速率的數據,查到的一般都是提供了人工分解的裝置,所以對於空氣中是否很快就會自動分解的問題存疑(如果真的那麼好分解為何還需要這些大傢伙),如果有更加了解的知友歡迎在評論區討論。順便給出幾個我找到的鏈接:

Cyanide Destruction: enviolet.com 這個是說H2O2本身可以氧化HCN,加上紫外更快的。

Cyanide Chemistry 這裡提到了氫氰酸的部分金屬鹽可以通過紫外照射的方式分解出來CN-,同時提到了CN-可以自然分解,但並沒有涉及速率的問題。

——————————————8.14 補充的分割線————————————————————

今天一直在關心天津的爆炸事故後續進展,關於NaCN的問題也收到了不少問題邀請。查答案統一回答在這裡,其它問題就不一一回答了。了挺久的資料,希望盡量不要產生誤導,有錯誤請指出。

先給一個MSDS的毒理報告:

MSDS - 380970

LD50 經口 - 大鼠 - 4.7 mg/kg。

氫氰酸鹽毒性很強。這個大家都知道。幾十毫克的量就可以致死。其它的對動物生態什麼的毒性也都很強,具體可以查詢上面的表格,在這裡就不贅述了。KCN在柯南中經常出現,NaCN和KCN類似,毒性都是來自氰根離子。具體機理見維基百科:

透過與鐵原子在細胞色素中的亞鐵血紅素上形成的永久性鍵合,阻止了細胞電子轉移鏈的組成。造成的結果就是使呼吸停止。

但是!氰化鈉不揮發!蒸氣壓 1 hPa 在 817 °C。非常非常低。當然這也是廢話,人家本來就是固體。

順便說一句,不是700噸全都被炸出來了!是一共700噸,然後有部分泄露!!!泄露的意思是颳風下雨會帶走一點,不是說全都已經被颳走溶解走了!要是全部700噸全泄露到下水道那至少能撤離一整個區了好嗎!順便說一句,我開始以為氰化物在燃燒和爆炸中不穩定的,後來查了一下發現並不一定如此。

但是!如果是污染了水源就是另一回事了。水溶性 大約49 g/l 在 20 °C,溶解度不算低。NaCN弱酸鹽會強烈水解,生成的HCN揮發性很強。而很多人提到的擔心粉塵裡面含有NaCN或是跟著雲層水循環,其實你別沒事幹去摸這幾天地面上的灰,用不了多久它們都是會水解成HCN的。這裡再給個HCN的毒理報告:

mathesongas.com 的頁面

150 ppm/30 minute(s) inhalation-rat LC50;

3700 ug/kg oral-mouse LD50

毒性很大,毫無疑問。所以在確定安全之前,請不要輕易喝附近的地下水。

VAPOR PRESSURE: 620 mmHg @ 20 C

VAPOR DENSITY (air=1): 0.941

飽和蒸汽壓相當大了。好在密度比空氣稍輕,不會出現聚集在地面的情況(想起來以前看到一個紀錄片就是二氧化碳夜裡泄露結果一個村莊的人都窒息身亡)。HCN畢竟不是CO2那種無毒的純窒息性氣體,留在地面還是相當危險的。

ODOR THRESHOLD: 2-5 ppm

2-5ppm的時候就能聞到氰化物特有的苦杏仁味了。這是個非常有利的因素。上面的毒理學數據裡面,150ppm三十分鐘才會有一半的小鼠致死量,人的話應該是這個的幾十倍。而2-5ppm就能聞到氣味了,

所以聞到苦杏仁味道的時候離致死量還有幾百倍的差距,不會出現莫名其妙被毒死了的情況。

至於聞到了怎麼辦?撤啊!在聞到氣味的前提下,理論上來說拿鹼液浸潤的毛巾捂住口鼻是可以有一定的防護作用的。聽說救援人員已經用上雙氧水了,這是個徹底的解決方案,但是一般人恐怕不好弄到手。

而氰化物中毒現在也是有救的了:氰化物,入口即死的「毒藥之王」?

不過就算氰化物不幸中毒,也並非無藥可救。現代醫學對此已經有了一套規範的搶救方案,如立即吸入亞硝酸異戊酯氣體(倒在手絹上捂住口鼻吸入),再靜脈注射亞硝酸鈉或亞甲基藍(又稱美藍)、4-二甲胺基苯酚、羥鈷氨素、硫代硫酸鈉等藥物解毒,並給予吸氧、呼吸機支持、高壓氧治療及利尿等輔助措施,往往能挽救中毒者的生命。

暫且就寫這麼多,有後續再補充。


作為一個負責任的清華化工專業學生,我可以很肯定的告訴大家:

1.氰化鈉(NaCN)不具有揮發性,與酸性物質反應生成的氫氰酸(HCN)有揮發性,但在自然環境下極不穩定易被氧化分解。(資料來源:氰化氫與氫氰酸)

2.氰化鈉的致死量為50-100mg(一次性口服),但當不產生中毒劑量的少量NaCN進入人體後,可以被迅速轉化為無毒或者低毒物質排出體外。

3.只要飲用的水源沒有受到大量氰化物的污染(相信有關部門已經在檢測了),只要沒有官方發布的相關水源污染警告,周邊地區的親們還是不用擔心淋雨or喝水or上街吸口氣就會瞬間掛掉了。

4.倘若爆炸區附近真的發生了氰化物急性中毒,隨身帶一瓶維生素B12方能應急。(資料來源:維生素B12a,這裡維生素B12並不是唯一有效的解毒劑,僅作應急用,不推薦大家日常購買)

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

關於大家之前爭論的維生素B12解毒作用的問題,在這裡統一說明一下,首先維生素B12並不是唯一有效的氰化物中毒解毒劑,之前之所以只推薦了是考慮到維生素B12在攜帶和購買上會更方便一些,但它只作應急用,並不推薦大家日常購買或使用(除非你患有惡性貧血)。假若一定要購買,請確定藥品成分中含有羥鑽胺(有效解毒的成分),使用方法請謹遵醫囑,切勿濫用(對身體有害)。下面全面介紹一下各種解毒方法的適用情況:

(1)輕度中毒時:應用亞硝酸鈉、硫代硫酸鈉或美藍三者中任何一種均可。也可用羥鑽胺(維生素B12)、氯化鈷。

(2)重度中毒時:為了爭取時間,應立即給吸入亞硝酸戊酯,將安瓿包於紗布內壓碎,每隔1~2分鐘吸入15~30秒,此時儘快配製1%亞硝酸鈉溶液依年齡大小用10~25ml(或10mg/kg),由靜脈每分鐘注入3~5ml(注射時應備有腎上腺素在旁,密切注意血壓,如血壓下降即肌注腎上腺素,血壓明顯下降時應暫停注亞硝酸鈉)。或用1%美藍每次10mg/kg(即每次1%溶液1ml/kg),加25~50%葡萄糖20ml靜脈注射,注射時觀察口唇,出現暗紫發紺即可停葯。然後再用25%硫代硫酸鈉按每次0.25~0.5g/kg,於10~20分鐘內靜脈緩慢注入。注射後如果氰中毒癥狀未消或以後癥狀反覆,可重複上述藥物一次,劑量減半。但應注意:亞硝酸鈉,美藍和硫代硫酸鈉用量過大都可引起中毒,注射時應格外細心,嚴密觀察病人,防止過量中毒。


離天津爆炸已經很久了,今天看到一則新聞,與老師在微信交流了一下,認為災難才剛剛開始

http://3g.163.com/ntes/special/0034073A/wechat_article.html?docid=BF4T2DUM0001124Jspst=0spss=newsappspsf=wxspsw=1from=timelineisappinstalled=0

來源網易新聞,700噸氰化鈉中320噸未能收回。

爆炸剛發生時,我們的焦點集中在,這700噸氰化鈉,會不會生成劇毒的氫氰酸氣體,因為氣體毒物的由於擴散快,相對威脅更大。

在使用雙氧水後,的確可以將已經溢出的HCN氣體氧化,後續的報道也證實,的確沒有大範圍的氫氰酸中毒的問題。

但是,重點在但是。

泄露的物質是氰化鈉,溶於水之後電離出氰根離子,CN^{-} .

這是一種很強的配位基,氰酸根離子中,CN三鍵的鍵能相當高,以至於只能用次氯酸等強氧化劑才能將其氧化。其在氧氣或者說是雙氧水條件下相當穩定,用控制氫氰酸的手段處理氰化鈉根本行不通。相關文獻指出,自然條件下降解氰酸根至少需要50年。

所以,爆炸的後續的工作,還需要相當多的人力物力支持,特別是對其土壤與地下水的監控與處理。無論對於氰化鈉或是氰化氫,都是毫克致死。一旦這320噸的氰化鈉部分污染地下水或土壤,那必然將是毀滅性的生態災難。

然而,似乎就那幾個居民區的房子問題,就已經讓濱海新區焦頭爛額了吧?

歡迎有環境保護專業人士提供更多更好的思路。

以上


七百噸以上物質,散播開來,如果進入雨水或地下水循環,那裡就不僅僅是一個廢棄之地,還是污染之源。很多消防官兵,還有陳游標,現場記者,都有了氰化鈉輕度以上中毒癥狀。陳游標的醫院診斷是中度中毒。

中毒特性:抑制呼吸酶,造成細胞內窒息。吸入、口服或經皮吸收均可引起急性中毒。 口服50~100mg即可引起猝死。非驟死者臨床分為4期:前驅期有粘膜刺激、 呼吸加快加深、乏力、頭痛;口服有舌尖、口腔發麻等。呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚粘膜呈鮮紅色等。驚厥期出現抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉鬆弛,呼吸心跳停止而死亡。 長期接觸小量氰化物出現神經衰弱綜合征、眼及上呼吸道刺激。可引起皮疹。

我們從未處置過如此數量級的氰化鈉泄露事故,所以,必須拿出一百二十分的慎重和措施。

那些說氰化鈉幾乎不揮發的,進入雨水或海水會極度稀釋的,甚至認為只有極少量炸開泄露的,請結合實情說話,理論來源於實踐,而事實是我們的相關處置經驗還是很有限的。


切爾諾貝利核爆炸的天津版本,大概這麼嚴重


根據《危險化學品重大危險源》GB18218-2009

氰化鈉的臨界儲存量是50噸

然而根據新聞放出來的時間,渠道都讓人感覺這新聞裡面水分很多


其實不明條件下引起了KClO3和KClO4的劇烈燃燒。然後引起了NaCN和CaC2的爆炸。

附帶近距離爆炸視頻秒拍視頻

氰化鈉是對生物有毒物質,一般本身不燃,但易水解(遇潮濕空氣或與酸類接觸等)會產生劇毒、易燃的氰化氫氣體,與氯酸鹽、硝酸鹽等接觸會劇烈反應,引起燃燒爆炸。

NaCN吸入口中的味道是帶苦甜的(濕的干杏仁味)。

臨床上常用的搶救方法是用硫代硫酸鈉溶液進行靜脈注射,同時使那些尚有意識的病人吸入亞硝酸異戊酯進行血管擴張來克服缺氧。常見的氰化物中毒原因是誤食含氰果仁兒,比如生桃仁兒等。

若中毒怎麼辦?

  1.將搶救出來的遇險中毒人員迅速轉移至上風或側上風方向安全地帶。

  2.立即清除中毒人員口鼻內異物,使其呼吸新鮮空氣。如果呼吸困難或已不能呼吸,則應在現場立即採取供氧或人工呼吸等急救措施。

  3.立即脫去中毒人員被污染的衣服。對脫下來的被污染衣服要及時密封到專用塑料袋內。

  4.食入一定量的,建議飲足量溫水催吐,用1:5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。

  5.不得使用污染水,不得食用撈獲的死魚。

  碳化鈣是連繫有機和無機反應的重要物質,遇水(潮濕空氣)能迅速產生高度易燃的乙炔氣體,在空氣中達到一定的濃度時,可發生爆炸,產生一氧化碳、二氧化碳(鎂可在二氧化碳環境下點燃,請勿用CO2滅火器)。

  1.皮膚接觸:立即脫去污染的衣物,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

  2.眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

  3.吸入:脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

 大型化工爆炸可能產生的問題:

  因衝擊波導致劃傷、摔傷、出血短期內大量通訊致暫時性通訊中斷未知的爆炸物傷害、二次爆炸大量人群轉移導致交通擁堵

  遇到爆炸應如何自救就地卧倒 在爆炸發生時,首先看到的是光或者閃動,先別著急跑,一定距離內的人員應立即卧倒,腳朝炸點方向。同時一手枕在額前,另一手蓋住後腦,保護好頭部。保持身體伏低不但可以最大程度降低爆炸所帶來的傷害,還可以防止吸入過多有毒煙霧。

  尋找掩護 應選擇能夠有效阻擋、反射或者吸收爆炸衝擊波的掩體,如躲藏在土圍牆、建築物、汽車、傢具等物體背後。但是,必須躲開這些物體最薄弱的部位,防止破片衝擊帶來的傷害。

  伏低離開 在確保第二次爆炸短時間內不會發生後,選擇時機迅速離開現場,確定離你最近的安全出口,避開柱子、玻璃與牆壁,伏低身子緩慢前進。逃生過程中要時刻觀察周圍環境。

  止血自救 爆炸造成的出血特別是噴射狀的動脈出血,必須迅速進行止血自救。一般應迅速採取指壓止血,或用彈性較好的帶子捆壓住出血口的上方(近心端)進行止血。保護好傷口,觀察周圍環境,靜待救援。、二次爆炸大量人群轉移導致交通擁堵

  遇到爆炸應如何自救就地卧倒 在爆炸發生時,首先看到的是光或者閃動,先別著急跑,一定距離內的人員應立即卧倒,腳朝炸點方向。同時一手枕在額前,另一手蓋住後腦,保護好頭部。保持身體伏低不但可以最大程度降低爆炸所帶來的傷害,還可以防止吸入過多有毒煙霧。

  尋找掩護 應選擇能夠有效阻擋、反射或者吸收爆炸衝擊波的掩體,如躲藏在土圍牆、建築物、汽車、傢具等物體背後。但是,必須躲開這些物體最薄弱的部位,防止破片衝擊帶來的傷害。

  伏低離開 在確保第二次爆炸短時間內不會發生後,選擇時機迅速離開現場,確定離你最近的安全出口,避開柱子、玻璃與牆壁,伏低身子緩慢前進。逃生過程中要時刻觀察周圍環境。

  止血自救 爆炸造成的出血特別是噴射狀的動脈出血,必須迅速進行止血自救。一般應迅速採取指壓止血,或用彈性較好的帶子捆壓住出血口的上方(近心端)進行止血。保護好傷口,觀察周圍環境,靜待救援。


天津渤化集團大緊急調製出來的稀雙氧水運往事發現場用於中和氰化鈉:

化學反應後形成小蘇打和氨氣,可能會有刺激性氣味,屬正常現象;

謠言止於智者。


700噸?談劑量已經沒有意義了,可以將整個天津團滅的概念。

這次事件,最幸運的不是沒有炸在人口稠密的地區,而是沒有把這700噸氰化鈉炸飛。


1. 相信政府相信黨

2. 企業里都有反滲漏系統

3. 女婿家的storage 是天津市三大貯存之一,且為各方面最好的

4. 中科院物理所不是已經去了一批人了么

5. 任何毒物都會鋪防化層 ,現在沒爆炸毒物已經控制了。目前國家沒有提示,也就是說爆炸後產生的污染物沒有達到閾值

6. 所以沒事兒


氰化鈉真沒什麼,注意使用方法就行了,10年我家練金礦,氰化鈉都是一桶一桶的買,就像藥片放大100倍那個樣子,我爸不讓我動那個,後來的鐵皮桶都烤紅薯去了,你們肯定都見過。


不管如何,先把家裡人送回老家,留下來堅守陣地唄


天津市區本地人表示氰化物泄露對於我們的影響就是把室外擼串變成室內的。


多大影響不知道,總之那裡附近的先細軟跑,他說有氰化鈉,天知道還放了啥?現在連核生化防護部隊都出動了,這簍子夠大的。沒有得到第一手的資料,不好評判,總之先遠離那裡吧,安全第一,不要太相信啥安全距離,啥能分解,能中和,很多反應都是可逆的。就算是能分解,你敢拿你的命去賭等風吹到你那裡的時候已經分解完了嗎? 有啥說的不好的,請指正,謝絕噴子!


空氣中有害氣體不會散的這麼慢,明天是二級西南風或者西北風,會將有害氣體吹向渤海方向,即使毒氣沒有散去,氰化鈉易溶於水生成有毒溶液,但是這個毒性主要是口服才能體現,皮膚接觸低濃度無大害。只要不仰頭張嘴喝雨就行。還有一點,若是堆場里的氰化鈉沒燒乾凈,會有危險,可以原地與雨水裡的碳酸反應,再與集裝箱的金屬反應後生成劇毒絡合物,而且這種東西是穩定的。會流向地下,那麼這就扯到地下水問題,那個附近大多數是填海造的……地下水系不發達,目測無法大範圍擴散。只是對於近距離的救援人員會有威脅。

綜上,主要物質氰化鈉在明天下雨的情況下沒有顯著的危害


新京報,這個就讓我先懷疑一半。另外,現在新京報和騰訊都扯了這新聞,可能性就更加的……可能的謠言來源是http://www.instrument.com.cn/news/20150813/169566.shtml這個。這個只是猜測有氰化鈉,以訛傳訛就出了確實有,然後又有人隨便搜個雙氧水能處理含氰廢水(實際只是低濃度,而且和處理氰化鈉並沒有必然聯繫),又附會上消防隊準備雙氧水。一個可能是假新聞的新聞就出來了。

以上全憑猜測,沒有任何切實證據,只是根據現有情況分析是謠言,具體如何,等消息吧。

————————————分割線——————————

已確定是真的了,目前已基本處理完畢。儲存量超過了環評70倍。難以置信。14日白天已有渠道得到相關消息,但實在難以相信,才在知乎上發了這個,直到完全確認,才來發。另外,得到的消息是七八百噸。七八百噸是個什麼概念呢?一般出口船運是50kg一桶的鋼桶做外包裝,內部是密封塑料袋。七八百噸大概就是一萬四到一萬七千桶,40尺集裝箱要幾十個。

另外,根據正題。說說泄漏影響。實際上泄漏影響沒有目前大多數消息里傳的那麼誇張。氰化鈉和氰化鉀作為比較有名的劇毒品,知名原因不是出過多少事,死過多少人,而是這東西最為常見的自殺和殺人用品出現在各種電視劇和小說中(當然還有動漫,柯南里數不過來了)。作為劇毒品,其實雖然致死量很小(這也是某些新聞里聳人聽聞的幾百噸能殺死多少多少人的來源),且具有急毒性,但實際上除了自己作死以及害死別人之外,一般的生產事故中是很難出現死亡案例的。原因就是這東西作為劇毒品主要是通過口服致死,另一個途徑就是暴露在潮濕空氣中、遇水或與其他化學品反應生成氰化氫。但是氰化氫易揮發,雖然致死劑量同樣很小,但是氰化物的特點是人體代謝能力強,不達到致死劑量一般不會有慢性中毒(長期接觸倒是會有慢性中毒,但那個條件達到很難),且在空氣中很難維持穩定(應該不超過二十分鐘,這也是空氣檢測一直未檢出的原因),又有明顯味道(苦杏仁味,實際上咱們常吃的許多水果的果仁中都含氰化物,氰化物天然就是存在的),只要不是封閉不通風的室內,在室外開敞環境想氰化氫氣體中毒也是很難的。唯一有點麻煩的是進入水體中,但這個的主要表現是對水生生物的急毒性,同樣也沒什麼長期污染的問題。

那麼他的主要威脅是什麼呢?其實還是氰化氫,氰化氫氣體易燃易爆(固體氰化鈉本身不燃)。如果氰化鈉遇水產生大量氰化氫氣體,那麼第一易燃易爆在火場環境會有大麻煩,第二對距離太近的消防員可能產生大的不良影響。主要威脅其實就是這個。

空氣污染基本上可以不用擔心,氰化氫燃燒產物大多是硫氧化物氮氧化物等等,和汽車尾氣類似,本身又不穩定,空氣中保持不了多久。所以大家完全不用擔心。比起其他可能產生大麻煩的危化品,氰化物還是比較安全的。

順便說一句,關於什麼這批氰化鈉是用來採金的謠言,請不要相信。(雖然氰化鈉的確是常見的提金劑)據可靠消息,這批是走船運的出口品。

本人從事發到現在全程經歷,現在距爆心不到十公里,什麼事也沒有,請更遠的同志們就不要亂擔心了。請記住在這種時候,不信謠不傳謠,有人說政府不可信,實際上政府你都不信,你還能信什麼?謠言么?


去年做過一個污水處理項目,脫硫廢液的處理。含氰根60g/L。都知道這東西毒到變態好吧,特工自裁就是用氰化鉀的,瞬間完蛋,完蛋的時候還面帶微笑的那種。

我處理污水的時候特么地怕到不行,帶兩層手套,一切處理都在通風櫥,完了洗手十分鐘啊,因為我好年輕………

看到有人說氧化法去除,真行不通。因為C N鍵太強了,我們通臭氧都那德行………

至於怎麼處理也只能講這麼多了…………


腦海中突然想起了柯南裡面犯人自白時候那首歌


答案肯定會變成謠言被某些人利用


總結:

1.爆炸物是其它物品,不是氰化鈉類物品;

2.700噸又不是純的氰化鈉,而且這只是現場存放量,目前泄露了少部分而已;

3.風向、水流都是向東走;


推薦閱讀:

為什麼很多外地人對天津人評價很低?
天津有哪些互聯網、IT大公司落腳了?
為何人均gdp頗高的天津人均可支配收入卻很低?
如何看待2017年前三季度天津工業GDP負增長14.78%?
為什麼天津人不喜歡離開家?

TAG:媒體 | 化學 | 天津 | 天津塘沽特大爆炸事故 |