電子云中電子的速度是什麼含義?

是指某一個能量級電子的距離/時間呢,還是用質能方程計算出來的速度,僅為了方便表示能量?


既然談到『電子云』,我們可以認為是原子-分子體系,或者更窄一點,我們限定在原子-分子體系的束縛態,就是電子被束縛在某些原子核周圍,其在某些位置以一定幾率能被檢測到,通俗的講,這個幾率就是電子云。

在微觀體系中,某個電子並沒有確定的位置。我們一般用波函數來描述電子的運動狀態 $psi(x,y,z)$,波函數的模方對應前面提到的那個幾率。也就是說,假如我們準備一系列完全一樣的某微觀體系(比如一個分子或原子),然後測量電子的位置(簡單起見,我們可以用一個只包含一個電子的體系,比如氫原子等),這時會發現每次測量的結果會不同,如果測量次數足夠多,會發現測量結果遵循一個分布,就是 $vert psi(x,y,z) vert^2$。因此在這種情況下討論電子的精確位置是沒有意義的。所以題目中的『距離除以時間』 不適合作為微觀體系中電子速度的度量。

其實,速度跟位置具有相同的重要性,把這句話中的速度換成動量更好聽一點。假如我們把上一段描述中的位置換成動量(速度),情況是基本類似的:我們測量具有某個速度 $(v_x, v_y, v_z)$ 的電子,然後得到一個分布 $vert psi(v_x, v_y, v_z)vert^2$,由此我們也有一個結論,在這個電子云(原子、分子體系的束縛態)裡面,電子的速度也沒有一個定值。其實在這種情況下延用經典的『速度』概念本身就是有問題的,因為軌跡根本就不存在。不過我們可以看一下『速度』是怎麼跑到我們的波函數裡面的:波函數由解薛定諤方程得到,這裡面跟速度有關的是哈密頓量裡面的動能項(假設沒有外場),$T_k = frac{hat{p}^2}{2m}$,因此,在原子分子體系中我們可以把速度簡單看做動能的一個度量。

根據不確定原理,$Delta p_x Delta x leq hbar$,也就是說如果位置的不確定量無限大的話,我們會得到一個確定的動量值,從而得到一個確定的速度。這種情況是存在的,比如說自由電子,其所受勢能為零,哈密頓量僅包含動能項。通過解薛定諤方程我們能得到其波函數是平面波,平面波的頻率對應粒子的動量(或速度)。但這個時候,因為位置完全不確定了,所以還是沒法按照經典的觀點舒服地定義速度。

形式上,在量子力學裡面,我們可以定義『速度』算符:$hat v = frac{hat p}{m}$,這個算符跟其他可觀測物理量一樣是厄米的,其期望值為 $langle psi vert hat v vert psi
angle$,我們也可以求得它的本徵態,但這個態具體是什麼樣子跟具體體系有關。比如在周期性體系裡面,我們可以得到離散的動量(速度)本徵值,但在有限大小的分子原子體系裡面,我們只能得到連續的動量。

所以說,電子云中電子速度的定義,最靠譜的應該是 $hat v = frac{hat p}{m}$,是電子動能的一個度量,至少在非相對論近似成立的情況下,跟質能方程也沒啥關係。此外,動量在對稱性有關的討論中有非常重要的作用。


假設想要答案的人不太懂量子力學,但是有點數理統計的知識。
量子力學中,所謂電子云,並非是電子像圖片刻畫的那樣瀰漫在空間中,而是指電子出現的概率分布。
對於微觀量子體系,在沒進行測量之前,你不能知道一個粒子的具體位置,而最多只能計算出它在某個位置出現的概率。這是對物體的一種與經典力學完全不同的描述,為了方便直觀的表達物質的這種狀態,才出現概率雲的圖景。某處出現粒子概率越高,該處概率雲的密度就越大。
概率雲是和傳統意義上的速度格格不入的概念,因為你若想獲得速度,便要得到位置(軌跡) ,而你一旦去測量粒子的位置,粒子所處的量子態便坍縮了,概率雲消失,也就沒有所謂的"概率雲中的速度",在這個意義上,甚至沒有概率雲中的坐標概念,因為你想得到精確的坐標,同樣要付出量子態坍縮的代價。
量子力學中的速度,和位置一樣,只有概率和期望值,最多是個統計平均。
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補充解釋,我盡量不列舉任何公式,只作唯像描述以及比喻,不明白的地方我會繼續補充,但若仍感到困惑,或者求更深刻的理解,請參考其他兩位的答案。
關於統計平均,我要先啰嗦的列出以下三個子概念,若是已經理解可以直接跳到最後一句:
1 量子態的疊加。量子系統中,系統的狀態可能是由許多個最基本的子狀態的疊加而成,如果我們測量這個系統,那麼系統便會坍縮到某個子狀態上去,那麼我們觀察到的只能就是這個子狀態。我們究竟會觀察到哪個子態不得而知,每個態都是有一定概率的,每次測量的結果可能會不同。
2 可觀測量的測量。既然每次測量的結果都不同,那麼我們去觀測系統的某個量時(能量啊動量啊位置啊之類),其結果也是不同的。比如這次我們測量,系統根據概率隨機坍縮到了子狀態1,便測得狀態1對應的值;但是那邊小明也測量了,他得到的卻是子狀態2的值。我們知道,系統是由許多子狀態按照概率權重組成的,任何一次測量得到的子狀態都不能完全代表這個系統,因為別人測一個一樣的系統,完全可能得到別的子態。
3 統計平均。為了儘可能精確地知道系統到底是啥樣的,我們需要同時準備大量的這個體系(即系綜)。同時有大量的人來測量它們,這樣概率高的子態被觀察的就多,概率低的被觀察的就少,這樣數量足夠大的話,我們就可能計算出觀測量的平均數值,而這個平均數值就可以代表這個系統了。
回歸到你補充的問題,「外層電子的速度約為0.6倍光速」,可能是指高能級電子的速度的統計平均值,只涉及了某些或某個外圍的能量較高的子態。


看了這麼多回復,為啥我就覺得 @西木野羰基 和 @jamin黃 講到關鍵問題了呢?

因為量子力學中的力學量都是用算符來表示的。

只有動量算符能夠架構起波和粒子相互統一的關係。

一個波,在一維勢箱里運動,波長不知道,但速度知道;

n個波,在一維勢箱里運動,波長知道,速度不知道。

這就是測不準原理。

對於電子,你是定義它為粒子還是波呢?既然兩者是統一的,那麼速度來描述它的運動明顯是不合格的。

因此,只有動量算符可以在量子力學裡描述電子的運動。

但是你非要問電子的速度是什麼?那麼,只有用期望來解釋了。

我不太認可 @任浩 「其實,速度跟位置具有相同的重要性,把這句話中的速度換成動量更好聽一點。」 不是換成動量更好聽一些,而是電子云中的電子速度根本沒法表示。我們不知道它的運動方式,只有軌道的概念。但是樓主提出的 質能方程計算出來的速度,倒是有點意思。

因為薛定諤當年最早提出的薛定諤方程,是考慮了相對論的,而這個方程無法準確計算氫原子光譜,只有非相對論薛定諤方程可以精確計算氫原子光譜。

這就是說,輕原子中的電子運動速度是低速的。

後來我們發現,相對論效應在重原子的光譜計算中非常重要,這就是說,重原子的電子運動是高速的,接近光速。

這就說明,對於電子速度的描述,居然有兩套物理模型對應,進一步說明,電子云的電子速度是有的,但沒法用一種說法來定義。


正如樓上說的,電子云是因為電子在空間中沒有確定的位置,但是在空間各點有確定的概率分布。當然將空間中的位置乘以概率再加起來就是平均位置了。而我們所說的電子速度就是這個平均位置的速度。(隨時間的改變速率)


——因為量子力學中的力學量都是用算符來表示的。
也就是說我們說的速度是指他的期望值(也就是x期(平)望(均)值隨時間的變化率。)

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&=sum_{}^{}{px} =int_{}^{} [x(Psi Psi ^{*} )]dx (1)(	ilde{p} 代表動量算符) (2)
考慮到薛定諤方程:i(frac{h}{2pi } )frac{d}{dt} Psi =frac{	ilde{p^{2} } }{2m} Psi +V(r)Psi (3)

int_{-infty }^{infty }dx Psi ^{*} xi(frac{h}{2pi } )frac{d}{dt} Psi =int_{-infty }^{infty }dxPsi ^{*} xfrac{	ilde{p^{2} } }{2m} Psi +int_{-infty }^{infty }dxPsi ^{*} xV(r)Psi (4)

int_{-infty }^{infty }dx Psi x(-i)(frac{h}{2pi } )frac{d}{dt}  Psi ^{*}=int_{-infty }^{infty }dxPsi  xfrac{	ilde{(p*)^{2} } }{2m} Psi ^{*}+int_{-infty }^{infty }dxPsi ^{*} xV(r)Psi (5)
(4)-(5),(各種分部積分,再加上考慮到實際物理狀況都是束縛態)
ifrac{h}{2pi } frac{d<x>}{dt} =frac{-(frac{h}{2pi }^{2}  )}{2m} [int_{}^{} (diamond Psi ^{*} Psi -diamond Psi Psi ^{*})dx+int_{}^{}(diamond Psi ^{*} xdPsi -diamond  Psi ^{*}xdPsi )](分部)
=frac{-(frac{h}{2pi }^{2}  )}{2m} int_{}^{} (diamond Psi ^{*} Psi -diamond Psi Psi ^{*})dx(分部積分,束縛態,diamond 指倒三角)
=frac{-(frac{h}{2pi }^{2}  )}{m} int_{}^{} (diamond Psi ^{*} Psi)dx(分部積分,束縛態) (6)

(上面的運算中消去了勢能項)
(6)Rightarrow (2)=int_{}^{} [Psi frac{	ilde{p}}{m}  Psi ^{*} ]dx (這裡的討論都不考慮相對論效應)
——————————————————————————————————————————— 補充一點:
在量子力學中,粒子是沒有軌道概念(即不存在函數r(t))。粒子的運動狀態是用波函數
Psi (r,t)來表示。宏觀可觀測力學量在量子力學中用對應的算符表示。

至於下面提到的無限深勢阱的靜態解中,粒子具有確定的能量,動量期望值卻為零。可以這麼理解,能量&=sum_{}^{}{ frac{p^{2}}{2m} a} (a是指具有確定p^{2} 的狀態的概率),&

=sum_{}^{}{ {p} a(a"是指具有確定p值的狀態的概率)。&之所以不等於&

平方除以2m,可以粗糙地理解為一個數的平方的平均值不等於一個數平均值的平方。


應該是波爾理論用上的,用動能算出速度,再算出波爾意淫半徑,你會發現減少了的勢能差不多是一半分給電子動能,一半以電磁波的形式輻射出去,前提是勢能要用波爾意淫半徑,但至少動能和躍遷所放出能量五五開是對的。。。


應該是用拉普拉斯算符作用于波函數,因為不是本徵態所以就積分計算,得到平均動量,速度除法就可以了,當然這裡沒有考慮相對論


電子云這個級別應該適用量子力學了吧。
電子的位置是個概率問題,那麼速度也應該是概率速度?


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